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And organozincique is an organometallic compound containing a carbon – zinc link ^{[ first ]} . These are reactive compounds that are sensitive to air and water. They are involved in various important chemical reactions such as the Reformski reaction and the coupling of Negishi.

The organozincics were among the first organomotallic compounds known with an σ bond between a carbon atom and a metal atom. They are less reactive than similar organomietallic, such as organomagnesians and Grignard reagents. Diéthylzinc zn (ch ₂ CH ₃ ) _{2 fut le premier organozincique synthétisé, en 1848 par le chimiste britannique Edward Frankland, en chauffant de l’iodoéthane CH3CH2I en présence de zinc élémentaire^[2] : la réaction produisit un liquide incolore volatil qui s’enflamma spontanément au contact de l’air ; auparavant, on ne connaissait que des complexes organiques de l’arsenic et du sel de Zeise ayant des ligands organiques sur un atome métallique.}

Due to their pyrophic nature, organozincics are generally prepared for air. They are unstable in the pro -solvents. They are mostly prepared on-site To be immediately used without being isolated specifically, but some were isolated as pure substances and were characterized in detail ^{[ 3 ]} .

Among the organozincics, we can distinguish the following categories according to the number of Zn – C connections ^{[ 4 ]} :

• Diorganozincics r ₂ Zn _{, dans lesquels deux ligands alkyle sont liés à l’atome de zinc ;}
• The heteroleptics, in which an electronegative or monoanionic ligand, for example an X halogenure, is linked to the zinc atom, itself linked to an alkyl or aryl ligand;
• Ionic organozincics, which include organozincates R _n Zn ^₋and organozincic cations RZnL _{n ⁺}, where he is a ligand.

In its complexes, zinc ( II ) Adopt several geometries, generally Octaédrique, Tetrahedral, as well as several Pentacorian geometries. This structural flexibility can be attributed to the electronic zinc configuration, which can be written [AR] 3D ^ten 4s ² . The 3D orbital is complete, so that there is no ligand field effect. Coordination geometry is therefore largely determined by electrostatic and steric interactions ^{[ 4 ]} . The organozincics are generally bi- or knitted, which reflects the fact that the carbanions are strongly electron donors.

Diorganozincic complexes are typically in form R ₂ Zn _{. Les composés de type dialkylzinc sont monomériques avec une coordination linéaire sur l’atome de zinc^[5]. La liaison covalente entre les atomes de carbone et de zinc est polarisée vers l’atome de carbone en raison de la différence d’électronégativité entre les deux (2,55 pour le carbone contre 1,65 pour le zinc sur l’échelle de Pauling). Le moment dipolaire des réactifs diorganozinciques symétriques peut être considéré comme nul dans ces complexes linéaires, ce qui explique leur solubilité dans les solvants apolaires comme le cyclohexane. Contrairement à d’autres alkyles binaires métalliques, les espèces diorganozinciques ont une faible affinité pour la complexation avec les solvants de type éther. Les liaisons dans les composés R2Zn sont décrites comme mettant en œuvre des hybridations sp sur l’atome de zinc^[4].}

The zinc atom therefore has two binding orbitals and three non -binding orbitals available to establish links. In the absence of electrons donor ligands, the zinc atom cannot complete its orbitals, so that it binds to a relatively small number of alkyl and Aryle groups. The binding of a halogen to the zinc atom accentuates the donor and acceptor of these orbitals, which allows the formation of clusters , for example by involving ligands pontants ^{[ 4 ]} .

There are several methods for obtaining organozincics. Diorganozinc type compounds available are the dimethylzinc zn (CH ₃ ) _{2 , le diéthylzinc Zn(CH2CH3)2 et le diphénylzinc Zn(C6H5)2. Ce sont des réactifs chers et difficiles à manipuler. Il est également possible de produire ses organozinciques in situ à partir de précurseurs organobromés qui sont meilleur marché^[6] :}

In the example above, the Bromobenzene C ₆ H ₅ Br _{est converti en phényllithium C6H5Li par réaction avec quatre équivalents de n-butyllithium CH3CH2CH2CH2Li. Une transmétallation avec le chlorure de zinc ZnCl2 donne ensuite le diphénylzinc Zn(C6H5)2.}

From elementary zinc [ modifier | Modifier and code ]

The Diethylzinc Zn (CH ₂ CH ₃ ) _{2 par Edward Frankland mettait en œuvre de l’iodoéthane CH3CH2I avec du zinc. Ce dernier doit être activé pour faciliter la réaction d’oxydoréduction. L’une des formes activées du zinc utilisées par Frankland était le couple zinc-cuivre^[2] :}

2 CH ₃ CH ₂ I _{+ 2 Zn⁰ ⟶ Zn(CH2CH3)2 + ZnI2.}

Zinc can also be activated in the form of rieke metal by reducing zinc chloride ZNCL _{2 avec du potassium. Cette forme s’est révélée utile pour des réactions telles que le couplage de Negishi et le couplage de Fukuyama. La formations de réactifs organozinciques est facilitée lorsque les halogénoalcanes ou les halogénures d’aryle portent des substituants attirant les électrons, comme les nitriles et les esters^[7],[8].}