Chromhexacarbonyl – wikipedia

Chromhexacarbonyle Est une connexion chimique avec la formule [CR (CO) ₆ ]. Cette connexion incolore, comme son analoga de molybdène et de tungstène, est un complexe éphémère et relativement stable de chrome dans le niveau d’oxydation zéro.

Le chromhexacarbonyle est montré en réduisant le chlorure de chrome (III) (CRCL ₃ ) avec de l’aluminium dans le benzène sous l’impression en monoxyde de carbone. De grandes approches dans l’autoclave réussissent également à un bon rendement. ^[2]

${displayStyle mathrm {crcl_ {3} + al + 6 co {xRightarrow {}} [cr (co) _ {6}] + alcl_ {3}}}$

Il est également possible d’utiliser le triéthylaluminium au lieu de l’aluminium ^[3] ainsi que l’affichage dans le cas de la pression atmosphérique à l’aide d’une connexion Grignard ^[4] :

${displayStyle {ce {crcl3 + c6h5mgbr -> [co] [] [komplex] -> [h_2o] [] cr (co) 6}}}$

[5] Le nombre d’onde de l’extension C-O ν _CO Le monoxyde de carbone gratuit est de 2000 cm ⁻¹ . ^[6] Il s’agit d’un complexe électronique stable à 18 valences, qui fond à 150 ° C, et peut décomposer des températures explosives sur 210 ° C lorsqu’ils sont chauffés et des températures. Dans le vide, la connexion peut être sublimée sans papiers ^[4] .

Chromhexacarbonyl est une connexion incolore, éphémère, résistante à l’air, cristalline et toxique. Il y a aussi une suspicion d’un effet cantané. ^[d’abord] Comme tous les carbonyle métalliques, le chromhexacarbonyle est une source de métal et de monoxyde de carbone éphémères dans une mauvaise utilisation. Il est insoluble dans l’eau et limite soluble dans des solvants organiques tels que l’éther diéthylique et le trichlorméthane ^[4] . Sa solution est sensible à la lumière et à l’oxydation. ^[3]

Les carbonylligands peuvent être divisés oxydatifs, photolytiquement ou thermiquement. Les points de coordination libres qui en résultent peuvent être remplis par des molécules de solvant. Lors du chauffage dans des solvants aromatiques en divisant trois carbonylligands, il y a un nouveau complexe qui a un ligand aromatique.

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${displayStyle Mathrm {[cr (co) _ {6}] + c_ {6} h_ {6} longRightArrow [cr (eta ^ {6} -c_ {6} h_ {6}) (co) _ {3}] + 3 Co}}$

La formation de ces complexes est privilégiée pour les aromatiques riches en électrons.

D’autres solvants capables de coordination peuvent également se coordonner sous forme de ligands instables sur le complexe.

${displayStyle Mathrm {[Cr (co) _ {6}] + ThflongRightArrow [CR (CO) _ {5} (thf)] + co}}$

Divisez un carbonylligand lors du chauffage dans le tétrahydrofuran

Chromhexacarbonyl peut être utilisé pour afficher le carben de pêche contenant du chromé. À cette fin, il est mis en œuvre avec un nucléophile du carbone, comme le lithium alkylène qui s’ajoute au carbone carbonyle. Une application importante est la réaction Dötz, qui a un sens dans la synthèse de connexions aromatiques telles que la vitamine K ou la vitamine E.

1. ↑ ^{un b c d C’est F g H je} Saisir Chromhexacarbonyle Dans la base de données sur les tissus Gestis de l’IFA, consultée le 8 janvier 2020. (JavaScript requis)
2. ↑ Ernst Otto Fischer, Walter Hafner, Karl Öfele: À propos des complexes aromatiques de métaux, xxxi. Une synthèse pour chromalexacarbonyle , Chemical Reports, Volume 92, numéro 12, pp. 3050–3052, décembre 1959; Est ce que je: 10.1002 / cber.19590921207 .
3. ↑ ^{un b} Georg Brauer (éd.) U. a.: Manuel de chimie inorganique préparative. 3e, édition révisée. Volume III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, p. 1818.
4. ↑ ^{un b c} B. B. Owen et al .: Chrome hexacarbonyle . Dans: Ludwig F. Audrieth (éd.): Synthèses inorganiques . Groupe 3 . McGraw-Hill, Inc., 1950, S. 156–160 (Anglais).
5. ↑ A. Whitaker, J. W. Jeffery: La structure cristalline du chrome hexacarbonyle , Acta Crystallolicica , 1967 , 23 , S. 977-984; deux: 10.1107 / s0365110x67004153 .
6. ↑ Christoph Elschenbroich: Organoétrale , 6e édition, Teubner, Wiesbaden 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8, p. 330.