Hajos-Wiechert-Keton – Wikipedia

Posted on by
before-content-x4

Formule structurelle
Strukturformel des Hajos-Parrish-Ketons
Général
Nom Hajos-Wiechert-Keton
Autres noms
  • ( S ) – (+) – Hajos-Parrish-Céton
  • 5,6,7,8-tétrahydro-8-méthylindan-1,5-dion
  • (7a S ) -7a-méthyl-2,3,6,7-tétrahydroindol-1,5-dion
Formule de purée C dix H douzième O 2
Identificateurs / bases de données externes
Caractéristiques
Masses molaires 164.20 g · mol −1
État global

festival

Point de fusion
after-content-x4

57–64 ° C [d’abord]

consignes de sécurité
Dans la mesure du possible et commun, des unités SI sont utilisées. Sauf indication contraire, les données fournies s’appliquent aux conditions standard.

Le Hajos-Wiechert-Keton , aussi Hajos-Parrish-Keton , est un composé chimique bicyclique.

La connexion peut être conservée de manière organocatalytique. L’aldoladdition à ( S ) – (+) – Hajos-Parrish-Ketol 2 est à travers l’acide aminé naturel ( S ) – (-) – prolin catalysé. La réaction fonctionne à température ambiante. [2] [3] Si la réaction est réalisée avec une charge de catalyseur plus élevée et à une température plus élevée, le (vous obtenez le ( S ) – (+) – Hajos-Wiechert-Keton 3 qui est créé en divisant l’eau de Hajos-Parrish-Ketol. [4] Si vous avez l’acide aminé non naturel ( R ) – (+) – prolin utilisé comme catalyseur, la synthèse des énantiomères ( R ) – (-) – 2 et ( R ) – (-) – 3 . [3] Cela se produit même si dans la réaction au lieu de ( S ) – (+) – prolin l’acide β-aminé ( S ) -Homoproline utilise comme catalyseur. [5]

Synthese des Hajos-Wiechert-Ketons

Il y a plusieurs suggestions sur le mécanisme de réaction du S ) – (-) – Formation catalysée par prolin du ( S ) – (+) – Hajos-wiechet-cetons. Ces suggestions viennent u. Par Zoltan Hajos et David R. Parrish (1974), [2] Claude Agami et al. (1984) [6] ainsi que Bahmanyar et Houk (2001) [7] Et sont expliqués en détail sous la réaction du lemme hajos-barrish-wiechet.

Le Hajos-Wiechert-Keton (cétone Hajos-Parrish) ( S ) – (+) – 3 est un élément de construction de synthèse pour la synthèse totale des stéroïdes et d’autres connexions naturelles. Par exemple, la synthèse totale énantiosélective de (+) – cortistatine a réussi ( S ) – (+) – 3 Hajos-Parrish-Keton [8] [9] [dix] [11] et le ent -Doxycholic acide [douzième] A partir de ( R ) – (-) – 3 Hajos-Parrish-Keton.

after-content-x4
(+) – cortistatine A, un ingrédient actif synthétisé par des organismes marins
  1. ↑ un b c Fiche de données (S) – (+) – 2,3,7,7a-tétrahydro-7a-méthyl-1h-indene-1,5 (6H) -dione à Sigma-Aldrich, consulté le 3 avril 2011 ( Pdf ).
  2. ↑ un b Z. G. Hajos et D. R. Parrish: Synthèse asymétrique des intermédiaires bicycliques de la chimie des produits naturels. Dans: Le Journal of Organic Chemistry. Band 39, 1974, S. 1615–1621.
  3. ↑ un b Z. G. Hajos, D. R. Parrish: US Patent 3975440. 1976, priorité 9 décembre 1970.
  4. ↑ Ulrich Eder, Gerhard Sauer, Rudolf Wiechert: Nouveau type de cyclisation asymétrique à des structures partielles de CD stéroïde optiquement actives. Dans: Chimie appliquée. Édition internationale en anglais. Band 10, 1971, S. 496–497, doi: 10.1002 / mai.197104961 .
  5. ↑ Michael Limbach: Les acides β-homoamino comme catalyseurs sur les réactions aldol intra et intermoelcules énantiosélectives. Dans: Lettres de tétraèdre. Band 47, 2006, S. 3843–3847.
  6. ↑ Claude Agiumi, firme Myyis, Guillommit de Catheriers Shod New Altaard: Stéréochimie-59: nouvelles perspectives sur le mécanisme de la cyclisation asymétrique de Robinson catalysée par la proline; Structure de deux intermédiaires. déshydratation asymétrique. Dans: Tétraèdre. Band 40, 1984, S. 1031–1038, deux: 10.1016 / s0040-4020 (01) 91242-6 .
  7. ↑ S. Bahmanyar et N. K. Houk: Dans les états de transition des réactions d’aldol catalysées par l’amine impliquant des intermédiaires émalinés: études théoriques du mécanisme, de la réactivité et des stéréosélectivité. Dans: Le Journal of Organic Chemistry . Band 123, 2001, S. 11273–11283, deux: 10.1021 / ja011403h .
  8. ↑ H. M. Lee, C. Nieto-Oberhuber, M. D. Shair: Synthèse énantiosélective de (+) – cortistatine A, un inhibiteur puissant et sélectif de la prolifération des cellules endothéliales. Dans: Journal de l’American Chemical Society. Band 130, 2008, S. 16864–16866, deux: 10.1021 / ja8071918 .
  9. ↑ S. Yamashita, K. Iso, M. Hirama: Une synthèse concise du cadre pentacyclique des cortistatines. Dans: Lettres organiques. Band 10, 2008, S. 3413–3415, deux: 10.1021 / OL8012099 .
  10. ↑ J. L. Frie, C. S. Jeffrey, E. J. Sorensen: Une double anculation induite par l’iode hypervalent permet une synthèse concise de la structure du noyau pentacyclique des cortistatines. Dans: Lettres organiques. Band 11, 2009, S. 5394–5397, deux: 10.1021 / OL902168G .
  11. ↑ Shuji Yamashita, Kentaro ISO, Kazuki Kitajima, Masafumi Himuro und Masahiro Hirama: Synthèse totale des cortistatines A et J. Dans: Le Journal of Organic Chemistry. Bande 76, no. 8, 2011, S. 2408–2425, deux: 10.1021 / jo2002616 .
  12. ↑ B. W. Katona, N. P. Rath, S. Anant, W. F. Stenson, D. F. Covey: Acide désoxycholique énantiomérique: synthèse totale, caractérisation et toxicité préliminaire envers les lignées cellulaires du cancer du côlon. Dans: Le Journal of Organic Chemistry. Band 72, 2007, S. 9298–9307, deux: 10.1021 / jo701559q .

after-content-x4