rackationsmethode – ウィキペディア

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リラクゼーション方法 (また リラクゼーション )化学で使用されて、非常に速い反応の速度論を調べます。初めて、これらは1950年頃にマンフレッドによって導入されました。 1967年、ノーベル化学賞は、マンフレッド・アイゲン、ロナルド・ジョージ・ウェイフォード・ノリッシュ、ジョージ・ポーターに授与されました。

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ミリ秒領域以下の特徴的な応答時間との化学反応の時間経過(「速度論」)は、混合プロセスなどの従来の方法を使用してほとんど観察できません。代わりに、リラクゼーション方法を使用できます。ここでは、反応物が最初に混合され、反応バランスがすぐに調整されます。次に、システムのバランスは、物理的なサイズの衝撃的な変化によって妨害されます。この突然の変化の後、システムは新しいバランスの達成、つまりリラックスするよう努めています(それぞれのプロセスの速度特性を備えています)。新しい平衡の設定は、適切な手段(分光鏡鏡など)でたどることができます。

バランスのシフトが小さい場合、新しい均衡の設定は常に一次法に従います(前後の反応の実際の速度に関係なく!)。したがって、検査された反応の速度定数は、測定結果から決定できます。

当時のバランスの特徴的な成分の濃度でした

t = 0 {displaystylet = 0}

d c 0{displaystyledeltac_ {0}}

移動すると、その時のシフトには次のものが適用されます

t {displaystylet}

(バランスからの逸脱が低い場合、「ジャンプ」は大きすぎませんでした):

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ある

t {displaystyle tau}

システムのリラクゼーション時間。 out

t {displaystyle tau}

非常に高速なプロセスの前後反応の速度係数を計算できます。

原則として、物理的量は、突然、平衡定数で変化する可能性のある緩和方法に適しています

k {displaystyle k}

システムに依存します。使用されるサイズの例は次のとおりです。

  • 温度:たとえば、反応混合物を介した強力な電気放電によって、非常に高速な温度ジャンプを作成できます。この手順は次のとおりです 温度ジャンプ方法 専用。
  • 圧力:たとえば、反応室をより大きな反応領域に破裂させることにより、速い圧力が変化します。 プリントジャンプ方法 悪用された。
  • 電界:たとえば、電解質の電圧源をオフにすることにより、突然のフィールドが変化します。 feldsprungmethode 使用済み。
  • ウォルターJ.ムーア: 物理化学の基本 。 Nayy、Geyle、1990、11-10-10-10-10、 S. 331–334 限られたプレビュー Google Book Search-English: 基本的な物理化学 。 Wolfgang Paternoによる翻訳)。
  • ピーター・W・アトキンス、ジュリオ・デ・ポーラ: 短い教科書物理化学 。 4.完全に改訂されたエディション。 Wiley-VCH、Weinheim 2008、ISBN 978-3-527-31807-0、 S. 477–481 限られたプレビュー Google Book Search-English: 物理化学の要素 。 Ralf Ludwig、Andreas Appelhagenによる翻訳)。
  • Manfred Own: 10分の短い半タイムの水溶液におけるイオン反応の調査方法 -9 秒中和および加水分解反応への応用 。の: ファラデー社会の議論 バンド 17 、1954年、 S. 194–205 、doi: 10.1039/df9541700194
  • Manfred Own: 計り知れないほど速い反応 。ノーベル講義、1967年12月11日。 ノーベル講義、化学1963-1970 。 Elsevier Publishing Company、Amsterdam 1972、 S. 170–203 (英語、 nobelprize.org [PDF; 1.3 MB ])。

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