[{"@context":"http:\/\/schema.org\/","@type":"BlogPosting","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/automatyczne-wielokonfiguracyjne-wielobierne-wikipedia\/#BlogPosting","mainEntityOfPage":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/automatyczne-wielokonfiguracyjne-wielobierne-wikipedia\/","headline":"Automatyczne wielokonfiguracyjne wielobierne wikipedia","name":"Automatyczne wielokonfiguracyjne wielobierne wikipedia","description":"before-content-x4 Artyku\u0142 w Wikipedii, Free L’Encyclop\u00e9i. after-content-x4 . Samok\u0142onne pole wielokonfiguracyjne ( Wielokonfiguracyjna samodo\u0142a\u017cna pole -MCSCF) jest metod\u0105 chemii kwantowej","datePublished":"2021-09-18","dateModified":"2021-09-18","author":{"@type":"Person","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/author\/lordneo\/#Person","name":"lordneo","url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/author\/lordneo\/","image":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/secure.gravatar.com\/avatar\/44a4cee54c4c053e967fe3e7d054edd4?s=96&d=mm&r=g","url":"https:\/\/secure.gravatar.com\/avatar\/44a4cee54c4c053e967fe3e7d054edd4?s=96&d=mm&r=g","height":96,"width":96}},"publisher":{"@type":"Organization","name":"Enzyklop\u00e4die","logo":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki4\/wp-content\/uploads\/2023\/08\/download.jpg","url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki4\/wp-content\/uploads\/2023\/08\/download.jpg","width":600,"height":60}},"image":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/wikimedia.org\/api\/rest_v1\/media\/math\/render\/svg\/6895f7aedbe88960818b24cb92fefaa1a7ffe00b","url":"https:\/\/wikimedia.org\/api\/rest_v1\/media\/math\/render\/svg\/6895f7aedbe88960818b24cb92fefaa1a7ffe00b","height":"","width":""},"url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/automatyczne-wielokonfiguracyjne-wielobierne-wikipedia\/","wordCount":3337,"articleBody":"     (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});before-content-x4Artyku\u0142 w Wikipedii, Free L’Encyclop\u00e9i.        (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4. Samok\u0142onne pole wielokonfiguracyjne ( Wielokonfiguracyjna samodo\u0142a\u017cna pole -MCSCF) jest metod\u0105 chemii kwantowej stosowanej do jako\u015bciowego wygenerowania prawid\u0142owych stan\u00f3w odniesienia dla cz\u0105steczek w przypadkach, w kt\u00f3rych metoda Hartree -Focka i teoria g\u0119sto\u015bci funkcjonalnej nie s\u0105 istotne (jak w przypadku stan\u00f3w podstawowych, kt\u00f3re s\u0105 degenerowane z niskim poziomem podekscytowanym lub stanami lub stanami o niskim poziomie podekscytowanym lub w sytuacjach wi\u0105zania). Wykorzystuje liniow\u0105 kombinacj\u0119 funkcji stanu konfiguracji (CSF) lub determinant\u00f3w konfiguracji w celu przybli\u017cenia dok\u0142adnej funkcji fali elektronicznej atomu lub cz\u0105steczki. W obliczeniach MCSCF wszystkie wsp\u00f3\u0142czynniki lub determinanty CSF i podstawowe funkcje w orbitalach molekularnych s\u0105 modyfikowane w celu uzyskania ca\u0142kowitej funkcji fali elektronicznej o najni\u017cszej mo\u017cliwej energii. Metod\u0119 t\u0119 mo\u017cna uzna\u0107 za po\u015brednik mi\u0119dzy interakcj\u0105 konfiguracyjn\u0105 (w kt\u00f3rej orbitale molekularne nie s\u0105 modyfikowane, ale funkcja fali rozszerzonej) i metod\u0105 Hartree-Focka (w kt\u00f3rej istnieje tylko determinant, ale w przypadku r\u00f3\u017cnicowania orbitali molekularnych). Funkcje fali MCSCF s\u0105 czasami u\u017cywane jako stany odniesienia do zastosowania teorii interakcji wielorakiej interakcji (MRCI) lub zak\u0142\u00f3ce\u0144 wieloosobowych jako zaburzenia pe\u0142nej przestrzeni aktywnej (CASPT2). Metody te mog\u0105 leczy\u0107 niezwykle z\u0142o\u017cone sytuacje chemiczne, a je\u015bli pozwala na to, \u017ce moc obliczeniowa mo\u017ce by\u0107 stosowana do niezawodnego obliczenia podstawowych i wzbudzonych stan\u00f3w molekularnych, je\u015bli inne metody si\u0119 nie powiedzie.          (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4W przypadku najprostszego prostego po\u0142\u0105czenia, cz\u0105steczki h 2 , orbitale molekularne mog\u0105 by\u0107 zawsze pisane w kategoriach dw\u00f3ch funkcji \u03c7 To i \u03c7 pojedynczy (kt\u00f3re s\u0105 orbitalami atomowymi o s\u0142abych poprawkach) zlokalizowane na dw\u00f3ch j\u0105drach, \u03c6i= Ni( \u03c7iA\u00b1 \u03c7iB) {DisplayStyle varphi _ {i} = n_ {i} (chi _ _ _ _ q _ W gdzie n I jest sta\u0142\u0105 standaryzacyjn\u0105. Funkcja falowa stanu fundamentalnego dla h 2 geometria r\u00f3wnowagi jest zdominowana przez konfiguracj\u0119 (\u03c6 Pierwszy ) 2 , co oznacza, \u017ce \u200b\u200borbital molekularny \u03c6 Pierwszy jest prawie podw\u00f3jnie zaj\u0119ty. Model Hartree-Fock postula \u017ce jest faktycznie zaj\u0119ty, co prowadzi do ca\u0142kowitej funkcji fali:        (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4\u03a61= \u03c61( r1) \u03c61( r2) \u03982,0{Wy\u015bwietlayllyle phi {1} = varphi {r {r} _} _} _ {1} (mathbf {r}}} (Mathbf {r {2}) theta _ {2,0} W w kt\u00f3rym \u03b8 2.0 jest funkcj\u0105 spinu (s = 0) singlet dla dw\u00f3ch elektron\u00f3w. Orbitale molekularne w tym przypadku \u03c6 Pierwszy s\u0105 przyjmowane, podobnie jak orbitale atomowe 1s na dw\u00f3ch atomach, to znaczy: n Pierwszy (1s A +1s B ). Rozw\u00f3j powy\u017cszego r\u00f3wnania w orbitalach atomowych daje: \u03a61= N12[1sA(r1)1sA(r2)+1sA(r1)1sB(r2)+1sB(r1)1sA(r2)+1sB(r1)1sB(r2)]\u03982,0{DisplayStyle phi _ {1} = n_ {1}^{2} opu\u015bci\u0142 [1s_ {a} (mathbf {r} _ {1}) 1S_ {ar} (mathbf {r})+1s_ {a} (mathbf {{ R} _ {1}) 1s_ {b} (mathbf {r} _ {r})+1S_1s_1s_ {b} (mathbf {r} _ {1}) 1s_ {a} (mathbf {r} _ {2}) +1s_1s_ {b} (Mathbf {r} _ {1}) 1s_ {b} (mathbf {r} _ {2}) theta _ {2,0}} . Model Hartree-Fock podaje rozs\u0105dny opis H 2 Wok\u00f3\u0142 geometrii r\u00f3wnowagi – oko\u0142o d\u0142ugo\u015bci wi\u0105zania oko\u0142o 0,735 \u00c5 (w por\u00f3wnaniu z 0,746 \u00c5 warto\u015bci eksperymentalnej) i 84 kcal\/mol dla energii wi\u0105zania (109 kcal\/mol). Dane te s\u0105 typowe dla modelu Hartree-Focka, kt\u00f3ry og\u00f3lnie opisuje stosunkowo dobrze zamkni\u0119te warstwy wok\u00f3\u0142 ich geometrii r\u00f3wnowagi. W przypadku wa\u017cnych separacji warunki opisuj\u0105ce elektrony znajduj\u0105ce si\u0119 na atomie utrzymuj\u0105 si\u0119, co odpowiada dysocjacji w + + H – , kt\u00f3ry ma wi\u0119ksz\u0105 energi\u0119 ni\u017c H + H. Zatem trwa\u0142e obecno\u015b\u0107 termin\u00f3w jonowych prowadzi do rozwi\u0105zania niefizycznego w tym przypadku. W zwi\u0105zku z tym modelu Hartree-Focka nie mo\u017cna u\u017cy\u0107 do opisania proces\u00f3w dysocjacji za pomoc\u0105 otwartych warstw. Rozwi\u0105zaniem najlepiej pasuje do tego problemu, jest wprowadzenie wsp\u00f3\u0142czynnik\u00f3w przed r\u00f3\u017cnymi terminami w \u03c0 Pierwszy : \u03a81= CIon\u03a6Ion+ CCov\u03a6Cov{DisplayStle psi _ {} = c_ {} phi _ {}} W kt\u00f3ry tworzy podstaw\u0119 opisu teorii \u0142\u0105cza walencyjnego wi\u0105za\u0144 chemicznych. Wsp\u00f3\u0142czynniki c Jon i C . Zmieniaj\u0105c si\u0119, funkcja fali b\u0119dzie mia\u0142a prawid\u0142owy kszta\u0142t, z C Jon = 0 dla limitu separacji i c Jon Por\u00f3wnywalne do c . r\u00f3wnowaga. Taki opis wykorzystuje jednak podstawowe funkcje nieortogonalne, kt\u00f3re komplikuje jego struktur\u0119 matematyczn\u0105. Zamiast tego wielokonfiguracja jest przynoszona przy u\u017cyciu ortogonalnych orbitali molekularnych. Po wprowadzeniu orbitalu antylia\u0144skiego: \u03d52= N2( Pierwszy sA– Pierwszy sB) {DisplayStyle phi _ {2} = n_ {2} (1s_ {a} -1s_ {b})} W Ca\u0142kowita funkcja fali H 2 Mo\u017cna zapisa\u0107 jako liniow\u0105 kombinacj\u0119 konfiguracji zbudowanych z orbitali wi\u0105zania i przeciwb\u00f3lowego: \u03a8MC= C1\u03a61+ C2\u03a62{DisplayStyle psi _ {mc} = c_ {1} phi _ {1}+c_ {2} phi _ {2}} W gdzie \u03c6 2 to konfiguracja elektroniczna (\u03c6 2 ) 2 . W tym wielokonfiguracyjnym opisie \u0142\u0105cza chemicznego w H. 2 , C Pierwszy = 1 i c 2 = 0 blisko r\u00f3wnowagi i c Pierwszy b\u0119dzie por\u00f3wnywalne z C 2 Dla wa\u017cnych separacji [[[ Pierwszy ] . Pole samowystarczalne w pe\u0142nej aktywnej przestrzeni [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Szczeg\u00f3lnie wa\u017cnym podej\u015bciem do MCSCF jest Samowystarczalna metoda pola pe\u0142nej aktywnej przestrzeni ( Kompletna metoda SCF Active Space SCF ), w kt\u00f3rym liniowa kombinacja CSF zawiera wszystko, co wynika z okre\u015blonej liczby elektron\u00f3w w okre\u015blonej liczbie orbitali. Na przyk\u0142ad mogliby\u015bmy zdefiniowa\u0107 CASSCF (11,8) dla cz\u0105steczki, nie, w kt\u00f3rej 11 elektron\u00f3w walencyjnych jest rozmieszczone mi\u0119dzy wszystkimi konfiguracjami, kt\u00f3re mo\u017cna zbudowa\u0107 z 8 orbitali molekularnych [[[ 2 ] W [[[ 3 ] . Pole samowystarczalne w ograniczonej przestrzeni aktywnej [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Liczba CSF szybko wzrasta wraz z liczb\u0105 aktywnych orbitali, w tym samym czasie, co koszt cyfrowy, mo\u017ce by\u0107 konieczne u\u017cycie mniejszego zestawu CSF. Jednym ze sposob\u00f3w dokonania tego wyboru jest ograniczenie liczby elektron\u00f3w w niekt\u00f3rych podprzestrzeni, kt\u00f3ra jest przeprowadzana w metodzie Pole samowystarczalne w ograniczonej przestrzeni aktywnej ( Ograniczona metoda SCF Active Space SCF – Rasscf). Mo\u017cemy na przyk\u0142ad zezwoli\u0107 tylko na proste i podw\u00f3jne wzbudzenia z niekt\u00f3rych podpis\u00f3w silnie zaj\u0119te aktywnymi orbitaliami lub ograniczy\u0107 liczb\u0119 elektron\u00f3w co najwy\u017cej 2 w innych pod-monta\u017cach aktywnych orbitali. \u2191  (W) Roy Mcweeny, Walencja Coulsona , Oxford, Oxford University Press, 1979 , 434 P.  (ISBN 0-19-855145-2 )  \u2191  Frank Jensen, Wprowadzenie do chemii obliczeniowej , Chichester, Anglia, John Wiley i synowie, 2007 , 620 P.  (ISBN 978-0-470-01187-4 I 0-470-01187-4 )  \u2191  Christopher J. Cramer, Essentials of Computational Chemistry: teorie i modele , Chichester, John Wiley & Sons, Ltd., 2002 , 562 P.  (ISBN 0-471-48552-7 )   Christopher J. Cramer, Essentials of Computational Chemistry: teorie i modele , Chichester, John Wiley i synowie, 2002 , 562 P.  (ISBN 0-471-48552-7 )        (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4"},{"@context":"http:\/\/schema.org\/","@type":"BreadcrumbList","itemListElement":[{"@type":"ListItem","position":1,"item":{"@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/#breadcrumbitem","name":"Enzyklop\u00e4die"}},{"@type":"ListItem","position":2,"item":{"@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/automatyczne-wielokonfiguracyjne-wielobierne-wikipedia\/#breadcrumbitem","name":"Automatyczne wielokonfiguracyjne wielobierne wikipedia"}}]}]