[{"@context":"http:\/\/schema.org\/","@type":"BlogPosting","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/reakcja-eliminacyjna-wikipedia\/#BlogPosting","mainEntityOfPage":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/reakcja-eliminacyjna-wikipedia\/","headline":"Reakcja eliminacyjna – Wikipedia","name":"Reakcja eliminacyjna – Wikipedia","description":"before-content-x4 W chemii organicznej, a eliminacja (Lub \u03b2-\u00e9limination ) jest reakcj\u0105 organiczn\u0105, kt\u00f3ra przekszta\u0142ca podstawion\u0105 alcani\u0119 (halogenoalkany, alkohole itp.) w","datePublished":"2019-04-13","dateModified":"2019-04-13","author":{"@type":"Person","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/author\/lordneo\/#Person","name":"lordneo","url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/author\/lordneo\/","image":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/secure.gravatar.com\/avatar\/44a4cee54c4c053e967fe3e7d054edd4?s=96&d=mm&r=g","url":"https:\/\/secure.gravatar.com\/avatar\/44a4cee54c4c053e967fe3e7d054edd4?s=96&d=mm&r=g","height":96,"width":96}},"publisher":{"@type":"Organization","name":"Enzyklop\u00e4die","logo":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki4\/wp-content\/uploads\/2023\/08\/download.jpg","url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki4\/wp-content\/uploads\/2023\/08\/download.jpg","width":600,"height":60}},"image":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/upload.wikimedia.org\/wikipedia\/commons\/a\/a7\/%C3%89quation_g%C3%A9n%C3%A9rale_d%27une_%C3%A9limination.GIF","url":"https:\/\/upload.wikimedia.org\/wikipedia\/commons\/a\/a7\/%C3%89quation_g%C3%A9n%C3%A9rale_d%27une_%C3%A9limination.GIF","height":"38","width":"659"},"url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/reakcja-eliminacyjna-wikipedia\/","wordCount":2721,"articleBody":"     (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});before-content-x4W chemii organicznej, a eliminacja (Lub \u03b2-\u00e9limination ) jest reakcj\u0105 organiczn\u0105, kt\u00f3ra przekszta\u0142ca podstawion\u0105 alcani\u0119 (halogenoalkany, alkohole itp.) w pochodn\u0105 etylenow\u0105, nawet alceen, je\u015bli cz\u0105steczka pocz\u0105tkowa, opr\u00f3cz grupy pocz\u0105tkowej, jest tylko \u0142a\u0144cuchem w\u0119glowym typu ALCA.        (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4Warunki s\u0105 opr\u00f3cz twardych warunk\u00f3w podstawienia nukleofilowego, \u015bcis\u0142a reakcja wielu aspekt\u00f3w i konkurencyjna: eliminacja wyst\u0119puje w obecno\u015bci silnej zasady i przez ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej.   Jednym z g\u0142\u00f3wnych przyk\u0142ad\u00f3w eliminacji jest transformacja halogenoalcanu w alcene; Nast\u0119pnie m\u00f3wimy o dehydrohalogenacji:        (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4Najcz\u0119\u015bciej stosowanymi zasadami s\u0105 wodorotlenek sodu (na + , Do – ), wodorotlenek potasu (k + , Do – ), nawet jony alkoholowe (RO – ) (uzyskane przez reakcj\u0119 sodu w ROH, bezwodnym alkoholu). Podobnie jak w przypadku podstawienia nukleofilowego, wyst\u0119puje monomolekularna eliminacja i eliminacja bimolekularna, kt\u00f3re s\u0105 powszechnie odnotowane odpowiednio \u201eE1\u201d i \u201eE2\u201d. W pozosta\u0142ej cz\u0119\u015bci tego artyku\u0142u przyk\u0142ady podawane s\u0105 z halogenizowan\u0105 pochodn\u0105 jako odczynnik. Table of Contents       (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4Kinetyka E1 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Mechanizm E1 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Stereoselektywno\u015b\u0107 i regioselektywno\u015b\u0107 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Stereochemia [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Regiochemia [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Czynniki wp\u0142ywaj\u0105ce na reakcj\u0119 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Grupa alkilowa halogen\u00e9 pochodnej [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Nucleoft [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Rozpuszczalnik [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Zbie\u017cno\u015b\u0107 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Kinetyka E2 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Mechanizm E2 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Stereochemia [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Czynniki wp\u0142ywaj\u0105ce na reakcj\u0119 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Zbie\u017cno\u015b\u0107 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Kinetyka E1 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Monomolekularna reakcja eliminacji odbywa si\u0119 w dw\u00f3ch etapach: monomolekularny etap, kt\u00f3ry obejmuje jedynie halogeniczn\u0105 cz\u0105steczk\u0119 pochodn\u0105 z boku odczynnik\u00f3w, kt\u00f3ra jest etapem kinowym (lub Ograniczenie ), a nast\u0119pnie krok bimolekularny. W konsekwencji kinetyka reakcji, przy aproksymacji determinacji kinetycznie, zale\u017cy tylko od st\u0119\u017cenia gatunku RX. Reakcja charakteryzuje si\u0119 globaln\u0105 kinetyk\u0105 1, cz\u0119\u015bciowych rz\u0119d\u00f3w 1 w odniesieniu do halogenowanej pochodnej i 0 w por\u00f3wnaniu z podstaw\u0105 B | :: W = k [Rx], gdzie: [Rx] reprezentuje st\u0119\u017cenie halogenizowanej pochodnej w mol\/L; W reprezentuje pr\u0119dko\u015b\u0107 reakcji eliminacji. Jest wyra\u017cany w mol\/s; k jest sta\u0142\u0105 pr\u0119dko\u015bci: w rzeczywisto\u015bci jest to krok kinetycznie ograniczaj\u0105cy ( k Pierwszy ). Jego jednostka, L\/S, odst\u0105wa od tych z dw\u00f3ch innych termin\u00f3w. Mechanizm E1 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Reakcja odbywa si\u0119 w dw\u00f3ch etapach: Pierwszy krok: odej\u015bcie z nukleoffuge, tworzenie karbokacji. Ten etap tworzenia karbokacji jest powolnym, odwracalnym krokiem i narzuca jego pr\u0119dko\u015b\u0107 na ca\u0142\u0105 reakcj\u0119; Stereoselektywno\u015b\u0107 i regioselektywno\u015b\u0107 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Stereochemia [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Jak pokazano w mechanizmie, przej\u015bcie przez karbokacja, kt\u00f3ra jest p\u0142ask\u0105 struktur\u0105, usuwa ka\u017cdy element stereospecyficzno\u015bci w przeciwie\u0144stwie do (patrz kontynuacja) do mechanizmu eliminacji bimolekularnej. Ale je\u015bli mog\u0105 powsta\u0107 dwa geometryczne stereoizomery, nie tworz\u0105 si\u0119 w tych samych proporcjach. Najbardziej stabilny izomer, to znaczy ten, kt\u00f3rego energia jest najni\u017csza, jest g\u0142\u00f3wnie utworzona (jest to zasada Za\u00eftseva). Dlatego jest to izomer E, kt\u00f3ry powstaje g\u0142\u00f3wnie przy braku mezomerii. Z drugiej strony, je\u015bli podw\u00f3jne wi\u0105zanie jednego z dw\u00f3ch produkt\u00f3w jest przenoszone przez mezomeri\u0119, to w\u0142a\u015bnie zostanie utworzone g\u0142\u00f3wnie. Nast\u0119pnie m\u00f3wimy o cz\u0119\u015bciowej stereoselektywno\u015bci. Regiochemia [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Kiedy mo\u017ce powsta\u0107 kilka izomer\u00f3w konstytucyjnych, jest on preferencyjnie powsta\u0142y przez najbardziej stabilny termodynamicznie alceen. Je\u015bli istniej\u0105 tylko grupy alkilowe, jest to najbardziej podstawiony alceen. Je\u015bli mezomerie mog\u0105 interweniowa\u0107, jest to najbardziej skoniugowana alcena, kt\u00f3ra jest wi\u0119kszo\u015bci\u0105.Nast\u0119pnie m\u00f3wimy o regioselektywno\u015bci lub zasadzie Za\u00eftseva. Czasami jednak termodynamicznie preferencyjnie powstaje alcena, m\u00f3wimy o eliminacji Hofmanna. Dzieje si\u0119 tak w szczeg\u00f3lno\u015bci, gdy zastosowana podstawa jest zat\u0142oczona ( by\u0142y. : Ktbuo) lub gdy masz jon amonu, kt\u00f3ry eliminuje na przyk\u0142ad. (Cz\u0105steczka nosz\u0105ca amin\u0119 w obecno\u015bci MEI w liczbie r\u00f3wnowa\u017cnik\u00f3w wystarczaj\u0105cych do utworzenia soli amonowej, a nast\u0119pnie wk\u0142adana w obecno\u015b\u0107 mokrego i podgrzewanego tlenku srebra. Tworzenie alcene przez eliminacj\u0119 hofmanna i odlot z N (Me) 3 .) Czynniki wp\u0142ywaj\u0105ce na reakcj\u0119 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Parametry wp\u0142ywaj\u0105ce na eliminacj\u0119 E1 to: Wp\u0142yw R-: Kinetycznie decyduj\u0105cym krokiem jest szkolenie karbokacji (a nie jego reaktywno\u015b\u0107), wi\u0119c im bardziej jest stabilny, tym bardziej faworyzuje si\u0119 reakcj\u0119; Nucleoffuge: Po\u0142\u0105czenie linku Grupa C odej\u015bcie B\u0119d\u0105c kluczowym krokiem mechanizmu, reakcja silnie zale\u017cy od natury tego nukleoffingu. Im lepsza grupa pocz\u0105tkowa, tym szybsza reakcja. Na przyk\u0142ad w przypadku odwodnienia alkoholi pierwszym krokiem jest protonowanie alkoholu do utworzenia oksonium, a zatem lepsza grupa pocz\u0105tkowa (H (H. H 2 O  \u21d2 HO\u2212). Un classement rapide des groupes partants serait\u00a0:R-SO 2 – (z r- \u2261 me- lub ar-)> -iii – > -Br – > -Cl – (Symbol \u201e>\u201d oznacza: lepsze odej\u015bcie grupy ni\u017c.) Nale\u017cy zauwa\u017cy\u0107, \u017ce podstawa nie wp\u0142ywa na tego rodzaju reakcj\u0119 rz\u0119du 1, a to, o ile nie interweniuje podczas pierwszego kroku, kt\u00f3ry okre\u015bla og\u00f3ln\u0105 pr\u0119dko\u015b\u0107 reakcji. Grupa alkilowa halogen\u00e9 pochodnej [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Mechanizm obejmuje po\u015brednik reakcji karbokacji. Jest to tym bardziej stabilne, poniewa\u017c jest zast\u0105pione. Zatem pr\u0119dko\u015b\u0107 reakcji (zatem tworzenia karbokacji) przechodzi z pierwotnych pochodnych, wt\u00f3rnych w\u00f3wczas do trzeciego. W praktyce tylko te ostatnie i niekt\u00f3re wt\u00f3rne pochodne reaguj\u0105 z tym mechanizmem. Nucleoft [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Im bardziej polaryzowalne po\u0142\u0105czenie R-X, tym \u0142atwiejsza rozpad. Ten link ma zatem zmniejszaj\u0105c\u0105 leczno\u015b\u0107 (\u201ekrucho\u015b\u0107\u201d) z fluoru do jodu: f> cl> I. (Symbol \u201e>\u201d oznacza: szybciej ni\u017c.) Rozpuszczalnik [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Polaryzacja: rozpuszczalnik polarny stabilizuje karbokacja; U\u0142atwia to pierwsz\u0105 reakcj\u0119. Szybko\u015b\u0107 wierzy z polaryjno\u015bci\u0105 rozpuszczalnika. Protekcja: rozpuszczalnik dowodowy jest raczej upo\u015bledzonym: w rzeczywisto\u015bci ryzykuje konkuruj\u0105c z karbokacj\u0105 podczas reakcji kwasowo-zasadowej (silnej). Zbie\u017cno\u015b\u0107 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Ta reakcja dotyczy nie tylko konkurencji z inn\u0105 eliminacj\u0105, ale tak\u017ce z reakcjami podstawie\u0144 nukleofilowych, w szczeg\u00f3lno\u015bci z S. N 1. Ten ostatni wyst\u0119puje w podobnych warunkach (opr\u00f3cz ogrzewania). Kinetyka E2 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Bymolekularna reakcja eliminacji ma globaln\u0105 kinetyk\u0119 2 i rz\u0119du cz\u0119\u015bciowego 1 w odniesieniu do halogenowanego pochodnego R-X i podstawy B: – .Reakcja odbywa si\u0119 w jednym kroku, kt\u00f3ry jest bimolekularny.Szybko\u015b\u0107 reakcji jest zgodna z prawem typu: W = k \u00b7 [R-X] \u00b7 [B: – ] Lub : [R-X] reprezentuje st\u0119\u017cenie halogenij\u0105cego pochodne (wyra\u017cane w mol\/l); [B: – ] reprezentuje podstawowe st\u0119\u017cenie (wyra\u017cone w mol\/l); W reprezentuje pr\u0119dko\u015b\u0107 reakcji eliminacji. Jest wyra\u017cany w mol\/s; k jest sta\u0142\u0105 pr\u0119dko\u015bci. Jego jednostka, L 2 \u00b7 Mol \u22121 \u00b7S \u22121 , Dewuty od pozosta\u0142ych trzech termin\u00f3w. Mechanizm E2 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Eliminacja bimolekularna jest reakcj\u0105 na jeden krok, bimolekularny.  Podczas tego samego elementarnego etapu wyst\u0105pi\u0142 owijanie protonu przez podstaw\u0119, tworzenie si\u0119 podw\u00f3jnego wi\u0105zania i odej\u015bcie atomu halogenowego (nukleofuge) w postaci jonu falogennego. M\u00f3wimy o mechanizmie synchronicznym lub skoordynowanym. Stereochemia [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] E2 jest reakcj\u0105 stereospecyficzn\u0105, je\u015bli w\u0119giel beta ma pojedynczy wod\u00f3r. W odwrotnym przypadku mo\u017ce to by\u0107 niesterospecyficzne. Wszystko zale\u017cy od pod\u0142o\u017ca. Reakcja odbywa si\u0119 tylko wtedy, gdy wod\u00f3r i grupa pocz\u0105tkowa znajduj\u0105 si\u0119 w pozycji antyperiplanarskiej. Czynniki wp\u0142ywaj\u0105ce na reakcj\u0119 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Szybko\u015b\u0107 reakcji E2 zmienia si\u0119 tylko s\u0142abo w zale\u017cno\u015bci od klasy (pierwotna: I, wt\u00f3rna: ii, trzeciorz\u0119d: III) rozwa\u017canej flueniury. Niemniej jednak, im bardziej wysoka klasa, tym szybsza reakcja (III> II> i) z powodu sterycznego (eliminacja umo\u017cliwia odej\u015bcie, w produkcie ko\u0144cowym, obszerne podstawniki, a zatem \u201eniepor\u0119czne\u201d, obecne w pocz\u0105tkowym miejscu w pocz\u0105tkowym Produkt, odczynnik, poniewa\u017c wychodzimy z k\u0105ta Valenciela wynosz\u0105cego 109 \u00b0 28 ‘, na poziomie hybrydyzowanego spinu 3 , nios\u0105c proton H, pod k\u0105tem 120 \u00b0 Valenciel, w produkcie ko\u0144cowym, w kt\u00f3rym ten sam w\u0119giel jest teraz hybrydyzowany odcinek 2 ). W tym przypadku na og\u00f3\u0142 faworyzujemy pierwotn\u0105 halogenoalcan, ale kiedy jeste\u015bmy w obecno\u015bci wt\u00f3rnego halogenoalcanu, r\u00f3\u017cnicujemy reakcje typu E1 i E2 przez potencjalne efekty mezomeryczne (\u201eMezomer\u201d Efekt: og\u00f3lny termin okre\u015blaj\u0105cy odpowiadaj\u0105cy efekt elektroniczny, aby uzyska\u0107 efekt elektroniczny, aby to zrobi\u0107 Przeniesienie obci\u0105\u017cenia, tutaj dodatnie, na grupie aryle, na przyk\u0142ad, bezpo\u015bredni s\u0105siad, a zatem \u201ew \u03b1\u201d, o po\u0142\u0105czeniu C-H, m\u00f3wimy o \u201edeprotonacji\u201d, przez siln\u0105 baz\u0119). Ka\u017cdy substytut \u0142a\u0144cucha w\u0119glowego, kt\u00f3ry mo\u017ce ustabilizowa\u0107 jon w\u0119glowodan\u00f3w (karbokacja C + ) Po\u015brednio wed\u0142ug tego rodzaju efektu elektronicznego b\u0119dzie promowa\u0107 mechanizm E1. Szybko\u015b\u0107 reakcji ro\u015bnie wraz z si\u0142\u0105 podstawy, wi\u0119c zaj\u0119\u0142aby siln\u0105 podstaw\u0119. Posta\u0107 nukleofferu grupy pocz\u0105tkowej ma r\u00f3wnie\u017c wp\u0142yw na reakcj\u0119, ale wp\u0142yw ten nie stanowi pierwotnego parametru, w przeciwie\u0144stwie do mechanizmu eliminacji jednorodkularnej (E1). Aby promowa\u0107 reakcyjny bimolekularny mechanizm eliminacji E2, m\u0105drze jest zastosowanie rozpuszczalnika apotycznego (DMSO, THF, toluen, N -Hexan, itp. ). Zbie\u017cno\u015b\u0107 [[[ modyfikator |. Modyfikator i kod ] Ta reakcja dotyczy nie tylko konkurencji z E1, ale tak\u017ce z reakcjami podstawie\u0144 nukleofilowych, w szczeg\u00f3lno\u015bci z S. N 2, kt\u00f3re wyst\u0119puj\u0105 w podobnych warunkach.Nale\u017cy zauwa\u017cy\u0107, \u017ce reakcja eliminacji b\u0119dzie wymaga\u0142a wi\u0119cej energii ni\u017c odpowiednia reakcja podstawienia, og\u00f3lnie poprzez ogrzewanie. Zastosowana podstawa jest r\u00f3wnie\u017c nukleofil. To wyja\u015bnia konkurencj\u0119 z reakcjami podstawowymi. Pod koniec reakcji mo\u017cna znale\u017a\u0107 produkty mieszane, eliminacyjne i substytucje.       (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4"},{"@context":"http:\/\/schema.org\/","@type":"BreadcrumbList","itemListElement":[{"@type":"ListItem","position":1,"item":{"@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/#breadcrumbitem","name":"Enzyklop\u00e4die"}},{"@type":"ListItem","position":2,"item":{"@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/all2pl\/wiki27\/reakcja-eliminacyjna-wikipedia\/#breadcrumbitem","name":"Reakcja eliminacyjna – Wikipedia"}}]}]