[{"@context":"http:\/\/schema.org\/","@type":"BlogPosting","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/en2fr\/wiki28\/catalyseur-de-crabtree-wikipedia\/#BlogPosting","mainEntityOfPage":"https:\/\/wiki.edu.vn\/en2fr\/wiki28\/catalyseur-de-crabtree-wikipedia\/","headline":"Catalyseur de Crabtree – Wikipedia wiki","name":"Catalyseur de Crabtree – Wikipedia wiki","description":"before-content-x4 Un article de Wikip\u00e9dia, l’encyclop\u00e9die libre Catalyseur de Crabtree Des noms Nom IUPAC after-content-x4 ( Sp -4) – (le","datePublished":"2017-12-25","dateModified":"2017-12-25","author":{"@type":"Person","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/en2fr\/wiki28\/author\/lordneo\/#Person","name":"lordneo","url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/en2fr\/wiki28\/author\/lordneo\/","image":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/secure.gravatar.com\/avatar\/c9645c498c9701c88b89b8537773dd7c?s=96&d=mm&r=g","url":"https:\/\/secure.gravatar.com\/avatar\/c9645c498c9701c88b89b8537773dd7c?s=96&d=mm&r=g","height":96,"width":96}},"publisher":{"@type":"Organization","name":"Enzyklop\u00e4die","logo":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki4\/wp-content\/uploads\/2023\/08\/download.jpg","url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki4\/wp-content\/uploads\/2023\/08\/download.jpg","width":600,"height":60}},"image":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/upload.wikimedia.org\/wikipedia\/commons\/thumb\/6\/60\/Crabtree.svg\/220px-Crabtree.svg.png","url":"https:\/\/upload.wikimedia.org\/wikipedia\/commons\/thumb\/6\/60\/Crabtree.svg\/220px-Crabtree.svg.png","height":"118","width":"220"},"url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/en2fr\/wiki28\/catalyseur-de-crabtree-wikipedia\/","wordCount":6035,"articleBody":"     (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});before-content-x4Un article de Wikip\u00e9dia, l’encyclop\u00e9die libre Catalyseur de Crabtree   Des noms Nom IUPAC        (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4( Sp -4) – (le 2 ,le 2 -Cycloocta-1,5-di\u00e8ne) (pyridine) (tricyclohexylphosphane) iridium (1+) hexafluoridophosphate (1\u2212)        (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4Identificateurs     Chemspider  Echa Infocard  100.164.161     QUELQUES    Inchi = 1s \/ c18h33p.c8h12.c5h5n.f6p.ir \/ c1-4-10-16 (11-5-1) 19 (17-17-6-2-13-17) 18-14-8- 3-9-15-18; 1-2-4-6-8-7-5-3-1; 1-2-4-6-5-3-1; 1-7 (2,3,4, 5) 6; \/ H16-18H, 1-15H2; 1-2,7-8H, 3-6H2; 1-5H ;; \/ Q ;; – 1; + 1 \/ b; 2-1-, 8- 7 – ;;; \u00a0NCl\u00e9: ujxhuuqzacsuog-kjwgizllsa-n \u00a0NInchi = 1 \/ c18h33p.c8h12.c5h5n.f6p.ir \/ c1-4-10-16 (11-5-1) 19 (17-17-2-2-13-17) 18-14-8- 3-9-15-18; 1-2-4-6-8-7-5-3-1; 1-2-4-6-5-3-1; 1-7 (2,3,4, 5) 6; \/ H16-18H, 1-15H2; 1-2,7-8H, 3-6H2; 1-5H ;; \/ Q ;; – 1; + 1 \/ b; 2-1-, 8- 7 – ;;; Cl\u00e9: ujxhuuqzacsuog-kjwgizllbw c1ccncc1.c1ccc (CC1) P (C2CCCCCC2) C3CCCCC31 \/ 100 = 300\/1 = CC1.F [P -] (F) (F) (F) (F) [IR] Propri\u00e9t\u00e9s  C trente et un H 50 F 6 IRNP 2  Masse molaire 804.9026 g \/ mol Apparence Microcristaux jaunes Point de fusion 150 \u00b0 C (302 \u00b0 F; 423 K) (d\u00e9composer) [d’abord] Sauf lorsqu’il est indiqu\u00e9 autrement, des donn\u00e9es sont donn\u00e9es pour les mat\u00e9riaux \u00e0 l’\u00e9tat standard (\u00e0 25 \u00b0 C [77 \u00b0 F], 100 kPa). Compos\u00e9 chimique        (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4Catalyseur de Crabtree est un compos\u00e9 organariridium avec la formule [c 8 H douzi\u00e8me IRP (C 6 H 11 ) 3 C 5 H 5 N] pf 6 . Il s’agit d’un catalyseur homog\u00e8ne pour les r\u00e9actions d’hydrog\u00e9nation et de transfert d’hydrog\u00e8ne, d\u00e9velopp\u00e9s par Robert H. Crabtree. Ce solide orange stable \u00e0 l’air est disponible dans le commerce et connu pour son hydrog\u00e9nation dirig\u00e9e pour donner une st\u00e9r\u00e9os\u00e9lectivit\u00e9 trans avec le groupe de mise en sc\u00e8ne. [2] [3]  Table of ContentsStructure et synth\u00e8se [ modifier ]] R\u00e9activit\u00e9 [ modifier ]] Autres fonctions catalytiques: \u00e9change d’isotopes et isom\u00e9risation [ modifier ]] Influence de la r\u00e9alisation de groupes fonctionnels [ modifier ]] Histoire [ modifier ]] Les r\u00e9f\u00e9rences [ modifier ]] Structure et synth\u00e8se [ modifier ]] Le complexe a une g\u00e9om\u00e9trie mol\u00e9culaire plane carr\u00e9e, comme pr\u00e9vu pour A D 8 complexe. Il est pr\u00e9par\u00e9 \u00e0 partir du dim\u00e8re de chlorure de cyclooctadi\u00e8ne iridium. [4] R\u00e9activit\u00e9 [ modifier ]] Le catalyseur de Crabtree est efficace pour les hydrog\u00e9nations des substrats mono-, di-, tri- et t\u00e9tra-substitu\u00e9s. Alors que le catalyseur de Wilkinson et le catalyseur Schrock – Osborn ne catalysent pas l’hydrog\u00e9nation d’une ol\u00e9fine t\u00e9trasubstitu\u00e9e, le catalyseur de Crabtree le fait \u00e0 des fr\u00e9quences de renouvellement \u00e9lev\u00e9es (table). [2] [5] Fr\u00e9quences de roulement Substrat Catalyseur de Wilkinson Catalyseur Schrock – Osborn Catalyseur de Crabtree Hex-1-een 650 4000 6400 Cyclohex\u00e8ne 700 dix 4500 1-m\u00e9thylcyclohex\u00e8ne 13 – 3800 2,3-dim\u00e9thyl-mais-2-een – – 4000 Le catalyseur est r\u00e9actif \u00e0 temp\u00e9rature ambiante. [d’abord] La r\u00e9action est robuste sans s\u00e9chage de solvants ni d\u00e9soxyg\u00e9nation m\u00e9ticuleuse de l’hydrog\u00e8ne. Le catalyseur est tol\u00e9rant des groupes fonctionnels faiblement basiques tels que l’ester, mais pas des alcools (voir ci-dessous) ou des amines. [2] Le catalyseur est sensible aux impuret\u00e9s provoquant des protons. [6] Le catalyseur devient irr\u00e9versiblement d\u00e9sactiv\u00e9 apr\u00e8s environ dix minutes \u00e0 temp\u00e9rature ambiante, signal\u00e9 par l’apparition d’une couleur jaune. Un processus de d\u00e9sactivation implique la formation de dim\u00e8res \u00e0 pont hydrure. [7] En cons\u00e9quence, le catalyseur de Crabtree est g\u00e9n\u00e9ralement utilis\u00e9 dans une charge de catalyseurs tr\u00e8s faible.  On pense que le catalyseur de Crabtree fonctionne via un interm\u00e9diaire comme celui-ci: cis – [Irhrhheh 2 (Code) L 2 ] (charge cationique non repr\u00e9sent\u00e9e). Autres fonctions catalytiques: \u00e9change d’isotopes et isom\u00e9risation [ modifier ]] Outre l’hydrog\u00e9nation, le catalyseur catalyse l’isom\u00e9risation et l’hydroboration des alc\u00e8nes. [d’abord]  Un exemple d’isom\u00e9risation avec le catalyseur de Crabtree. La r\u00e9action se d\u00e9roule de 98% jusqu’\u00e0 l’ach\u00e8vement en 30 minutes \u00e0 temp\u00e9rature ambiante. Le catalyseur de Crabtree est utilis\u00e9 dans les r\u00e9actions d’\u00e9change d’isotopes. Plus pr\u00e9cis\u00e9ment, il catalyse l’\u00e9change direct d’un atome d’hydrog\u00e8ne avec ses isotopes deut\u00e9rium et son tritium, sans l’utilisation d’un interm\u00e9diaire. [8] Il a \u00e9t\u00e9 d\u00e9montr\u00e9 que l\u2019\u00e9change d\u2019isotopes avec le catalyseur de Crabtree est hautement r\u00e9gios\u00e9lectif. [9] [dix] Influence de la r\u00e9alisation de groupes fonctionnels [ modifier ]] L’hydrog\u00e9nation d’un terpen-4-ol d\u00e9montre la capacit\u00e9 des compos\u00e9s avec des groupes de mise en sc\u00e8ne (groupe \u2013OH) \u00e0 subir une hydrog\u00e9nation diast\u00e9r\u00e9os\u00e9lective. Avec du palladium sur le carbone dans l’\u00e9thanol, la distribution du produit est de 20:80 en faveur du cis isom\u00e8re ( 2B dans le sch\u00e9ma 1). Le c\u00f4t\u00e9 polaire (avec le groupe hydroxyle) interagit avec le solvant. Cela est d\u00fb \u00e0 une l\u00e9g\u00e8re haptophilicit\u00e9, un effet dans lequel un groupe fonctionnel se lie \u00e0 la surface d’un catalyseur h\u00e9t\u00e9rog\u00e8ne et dirige la r\u00e9action. [11] [douzi\u00e8me] Dans le cyclohexane comme solvant, la distribution passe \u00e0 53:47 parce que l’haptophilicit\u00e9 n’est pas longue (il n’y a pas de groupe de mise en sc\u00e8ne sur le cyclohexane). La distribution change compl\u00e8tement en faveur du trans isom\u00e8re 2A Lorsque le catalyseur de Crabtree est utilis\u00e9 dans le dichlorom\u00e9thane. Cette s\u00e9lectivit\u00e9 est \u00e0 la fois pr\u00e9visible et pratiquement utile. [13] Les groupes carbonyle sont \u00e9galement connus pour diriger l’hydrog\u00e9nation par le catalyseur de Crabtree comme hautement r\u00e9gios\u00e9lectif. [14] [15] [16] L’effet de mise en sc\u00e8ne qui provoque la st\u00e9r\u00e9os\u00e9lectivit\u00e9 de l’hydrog\u00e9nation de Terpen-4-OL avec le catalyseur de Crabtree est illustr\u00e9 ci-dessous.  Effet de r\u00e9alisation d’un groupe \u2013OH sur la diast\u00e9r\u00e9os\u00e9lectivit\u00e9 de l’hydrog\u00e9nation par le catalyseur de Crabtree. L’hydrog\u00e8ne est ajout\u00e9 dans la direction de l’atome d’iridium, en s\u00e9lectionnant la r\u00e9activit\u00e9 indiqu\u00e9e ci-dessus. Ligands suppl\u00e9mentaires sur le catalyseur non affich\u00e9. Histoire [ modifier ]] Crabtree et \u00e9tudiant dipl\u00f4m\u00e9, George Morris, a d\u00e9couvert ce catalyseur dans les ann\u00e9es 1970 tout en travaillant sur les analogues de l’Iridium du catalyseur bas\u00e9 sur le rhodium de Wilkinson \u00e0 l’Institut de Chimie Des Substances Naturelles \u00e0 Gif-sur-Yvette, pr\u00e8s de Paris. Les catalyseurs d’hydrog\u00e9nation ant\u00e9rieurs comprenaient le catalyseur de Wilkinson et un complexe de rhodium cationique (I) avec deux groupes de phosphine d\u00e9velopp\u00e9s par Osborn et Schrock. [17] Ces catalyseurs ont accompli l’hydrog\u00e9nation par d\u00e9placement; Apr\u00e8s addition d’hydrog\u00e8ne \u00e0 travers le m\u00e9tal, un solvant ou un groupe de phosphine dissoci\u00e9 du rhodium m\u00e9tallique afin que l’ol\u00e9fine soit hydrog\u00e9n\u00e9e puisse acc\u00e9der au site actif. [2] Ce d\u00e9placement se produit rapidement pour les complexes de rhodium mais se produit \u00e0 peine pour les complexes d’iridium. [18] Pour cette raison, la recherche \u00e0 l’\u00e9poque s’est concentr\u00e9e sur les compos\u00e9s du rhodium au lieu des compos\u00e9s impliquant des m\u00e9taux de transition de la troisi\u00e8me rang\u00e9e, comme l’iridium. Wilkinson, Osborn et Schrock n’ont \u00e9galement utilis\u00e9 que des solvants de coordination. [19] Crabtree a not\u00e9 que l’\u00e9tape de dissociation du ligand ne se produit pas dans la catalyse h\u00e9t\u00e9rog\u00e8ne, et a ainsi pos\u00e9 que cette \u00e9tape \u00e9tait limitante dans les syst\u00e8mes homog\u00e8nes. [2] Ils ont recherch\u00e9 des catalyseurs avec des \u00absites actifs cr\u00e9\u00e9s de mani\u00e8re irr\u00e9versible dans un solvant non coordonn\u00e9\u00bb. Cela a conduit au d\u00e9veloppement du catalyseur Crabtree et \u00e0 l’utilisation du solvant ch 2 CL 2 . Les r\u00e9f\u00e9rences [ modifier ]] ^ un  b  c  Crabtree, R. H. (2001). “(1,5-cyclooctadi\u00e8ne) (tricyclohexylphosphine) (pyridine) iridium (i) hexafluorophosphate”. E-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . est ce que je: 10.1002 \/ 047084289x.rc290m.pub4 (inactif le 31 d\u00e9cembre 2022). {{cite Encyclopedia}} : CS1 MAINT: DOI inactif en d\u00e9cembre 2022 (lien)  ^ un  b  c  d  C’est  Robert H. Crabtree (1979). “Compos\u00e9s iridium dans la catalyse”. Acc. Chem. 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