[{"@context":"http:\/\/schema.org\/","@type":"BlogPosting","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki16\/2020\/12\/31\/vibronische-spektroskopie-wikipedia\/#BlogPosting","mainEntityOfPage":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki16\/2020\/12\/31\/vibronische-spektroskopie-wikipedia\/","headline":"Vibronische Spektroskopie – Wikipedia","name":"Vibronische Spektroskopie – Wikipedia","description":"before-content-x4 Vibronische Spektroskopie ist ein Zweig der molekularen Spektroskopie, der sich mit vibronischen \u00dcberg\u00e4ngen befasst: die gleichzeitigen \u00c4nderungen der elektronischen","datePublished":"2020-12-31","dateModified":"2020-12-31","author":{"@type":"Person","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki16\/author\/lordneo\/#Person","name":"lordneo","url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki16\/author\/lordneo\/","image":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/secure.gravatar.com\/avatar\/44a4cee54c4c053e967fe3e7d054edd4?s=96&d=mm&r=g","url":"https:\/\/secure.gravatar.com\/avatar\/44a4cee54c4c053e967fe3e7d054edd4?s=96&d=mm&r=g","height":96,"width":96}},"publisher":{"@type":"Organization","name":"Enzyklop\u00e4die","logo":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki4\/wp-content\/uploads\/2023\/08\/download.jpg","url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki4\/wp-content\/uploads\/2023\/08\/download.jpg","width":600,"height":60}},"image":{"@type":"ImageObject","@id":"https:\/\/wikimedia.org\/api\/rest_v1\/media\/math\/render\/svg\/083a281e2dc29949ef0be0c72105aa3b79348772","url":"https:\/\/wikimedia.org\/api\/rest_v1\/media\/math\/render\/svg\/083a281e2dc29949ef0be0c72105aa3b79348772","height":"","width":""},"url":"https:\/\/wiki.edu.vn\/wiki16\/2020\/12\/31\/vibronische-spektroskopie-wikipedia\/","wordCount":9033,"articleBody":"     (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});before-content-x4Vibronische Spektroskopie ist ein Zweig der molekularen Spektroskopie, der sich mit vibronischen \u00dcberg\u00e4ngen befasst: die gleichzeitigen \u00c4nderungen der elektronischen und Schwingungsenergieniveaus eines Molek\u00fcls aufgrund der Absorption oder Emission eines Photons der entsprechenden Energie.  In der Gasphase gehen vibronische \u00dcberg\u00e4nge auch mit \u00c4nderungen der Rotationsenergie einher.  Vibronische Spektren von zweiatomigen Molek\u00fclen wurden detailliert analysiert;[1]  Emissionsspektren sind komplizierter als Absorptionsspektren.  Die Intensit\u00e4t der erlaubten vibronischen \u00dcberg\u00e4nge wird durch das Franck-Condon-Prinzip bestimmt.  Die vibronische Spektroskopie kann Informationen wie die Bindungsl\u00e4nge \u00fcber elektronisch angeregte Zust\u00e4nde stabiler Molek\u00fcle liefern.  Es wurde auch zur Untersuchung instabiler Molek\u00fcle wie Dicarbon, C, angewendet2in Entladungen, Flammen und astronomischen Objekten.[2][3]       (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4Table of ContentsPrinzipien[edit]Zweiatomige Molek\u00fcle[edit]Pr\u00e4dissoziation[edit]Anwendungen[edit]Mehratomige Molek\u00fcle und Ionen[edit]Verweise[edit]Literaturverzeichnis[edit]Prinzipien[edit]Elektronische \u00dcberg\u00e4nge werden typischerweise im sichtbaren und ultravioletten Bereich im Wellenl\u00e4ngenbereich von etwa 200\u2013700 nm (50.000\u201314.000 cm) beobachtet\u22121), w\u00e4hrend Grundschwingungen unterhalb von ca. 4000 cm beobachtet werden\u22121.[note 1]  Wenn die \u00c4nderungen der elektronischen und der Schwingungsenergie so unterschiedlich sind, kann die vibronische Kopplung (Vermischen von elektronischen und Schwingungswellenfunktionen) vernachl\u00e4ssigt werden, und die Energie eines vibronischen Niveaus kann als Summe der elektronischen und Schwingungsenergien (und Rotationsenergien) genommen werden.  das hei\u00dft, es gilt die Born-Oppenheimer-N\u00e4herung.[4]  Die gesamte molekulare Energie h\u00e4ngt nicht nur vom elektronischen Zustand ab, sondern auch von den Schwingungs- und Rotationsquantenzahlen, die f\u00fcr zweiatomige Molek\u00fcle mit v bzw. J bezeichnet werden.  Es ist \u00fcblich, eine doppelte Primzahl (v “, J”) f\u00fcr Pegel des elektronischen Grundzustands und eine einzelne Primzahl (v ‘, J’) f\u00fcr elektronisch angeregte Zust\u00e4nde hinzuzuf\u00fcgen.Jeder elektronische \u00dcbergang kann eine grobe Schwingungsstruktur und f\u00fcr Molek\u00fcle in der Gasphase eine rotierende Feinstruktur aufweisen.  Dies gilt auch dann, wenn das Molek\u00fcl ein Dipolmoment von Null aufweist und daher kein Schwingungsrotations-Infrarotspektrum oder reines Rotationsmikrowellenspektrum aufweist.[5]       (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4Es ist notwendig, zwischen Absorptions- und Emissionsspektren zu unterscheiden.  Mit der Absorption beginnt das Molek\u00fcl im elektronischen Grundzustand und \u00fcblicherweise auch im schwingenden Grundzustand v\u2033=0{ displaystyle v ” = 0}  denn bei gew\u00f6hnlichen Temperaturen ist die f\u00fcr die Schwingungsanregung notwendige Energie im Vergleich zur durchschnittlichen W\u00e4rmeenergie gro\u00df.  Das Molek\u00fcl wird zu einem anderen elektronischen Zustand und zu vielen m\u00f6glichen Schwingungszust\u00e4nden angeregt v‘=0,1,2,3,...{ displaystyle v ‘= 0,1,2,3, …}  .  Mit der Emission kann das Molek\u00fcl in verschiedenen besiedelten Schwingungszust\u00e4nden beginnen und im elektronischen Grundzustand in einem von vielen besiedelten Schwingungsniveaus enden.  Das Emissionsspektrum ist komplizierter als das Absorptionsspektrum desselben Molek\u00fcls, da sich das Schwingungsenergieniveau st\u00e4rker \u00e4ndert.         (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});after-content-x4Das Morsepotential (blau) und harmonisches Oszillatorpotential (gr\u00fcn).  Das Potential bei unendlicher internuklearer Entfernung ist die Dissoziationsenergie f\u00fcr reine Schwingungsspektren.  F\u00fcr vibronische Spektren gibt es zwei Potentialkurven (siehe Abbildung rechts), und die Dissoziationsgrenze ist die Oberer, h\u00f6her Zustandsenergie in unendlicher Entfernung.  Energieniveaudiagramm zur Veranschaulichung des Franck-Condon-Prinzips.  \u00dcberg\u00e4nge zwischen v\u2033=0{ displaystyle v ” = 0}  und v‘=2{ displaystyle v ‘= 2}  sind bevorzugtF\u00fcr Absorptionsspektren bildet die Schwingungs-Grobstruktur f\u00fcr einen gegebenen elektronischen \u00dcbergang eine einzige Fortschreitenoder eine Reihe von \u00dcberg\u00e4ngen mit einer gemeinsamen Ebene, hier die untere Ebene v\u2033=0{ displaystyle v ” = 0}.[6]  Es gibt keine Auswahlregeln f\u00fcr Schwingungsquantenzahlen, die im Grundschwingungsniveau des anf\u00e4nglichen elektronischen Grundzustands Null sind, aber im endg\u00fcltigen elektronischen angeregten Zustand beliebige ganzzahlige Werte annehmen k\u00f6nnen.  Der Begriff Werte G((v){ displaystyle G (v)}  f\u00fcr einen harmonischen Oszillator sind gegeben durchG((v)=\u03bd\u00afelectr\u00d6nichc+\u03c9e((v+12){ displaystyle G (v) = { bar { nu}} _ {electronic} +  omega _ {e} (v + {1  over 2}) ,}wo v ist eine Schwingungsquantenzahl \u03c9e ist die harmonische Wellenzahl.  In der n\u00e4chsten N\u00e4herung sind die Termwerte gegeben durchG((v)=\u03bd\u00afelectr\u00d6nichc+\u03c9e((v+12)– –\u03c9e\u03c7e((v+12)2{ displaystyle G (v) = { bar { nu}} _ {electronic} +  omega _ {e} (v + {1  over 2}) –  omega _ {e}  chi _ {e} ( v + {1  over 2}) ^ {2} ,}wo \u03c7e ist eine Anharmonizit\u00e4tskonstante.  Dies ist in der Tat eine bessere Ann\u00e4herung an das Morsepotential nahe dem Potentialminimum.  Der Abstand zwischen benachbarten Schwingungslinien nimmt aufgrund der Anharmonizit\u00e4t der Schwingung mit zunehmender Quantenzahl ab.  Schlie\u00dflich nimmt die Trennung auf Null ab, wenn das Molek\u00fcl in ein Kontinuum von Zust\u00e4nden photo-dissoziiert.  Die zweite Formel ist f\u00fcr kleine Werte der Schwingungsquantenzahl ausreichend.  F\u00fcr h\u00f6here Werte werden weitere Anharmonizit\u00e4tsterme ben\u00f6tigt, wenn sich das Molek\u00fcl der Dissoziationsgrenze n\u00e4hert, und zwar bei der Energie, die der oberen Potentialkurve (Endzustand) bei unendlichem Abstand zwischen den Kernen entspricht.Die Intensit\u00e4t der erlaubten vibronischen \u00dcberg\u00e4nge wird durch das Franck-Condon-Prinzip bestimmt.[7]  Da elektronische \u00dcberg\u00e4nge im Vergleich zu Kernbewegungen sehr schnell sind, werden Schwingungsniveaus bevorzugt, wenn sie einer minimalen \u00c4nderung der Kernkoordinaten entsprechen, dh wenn der \u00dcbergang im Energieniveaudiagramm “vertikal” ist.  Jede Linie hat eine endliche Linienbreite, abh\u00e4ngig von einer Vielzahl von Faktoren.[8]Vibronische Spektren von zweiatomigen Molek\u00fclen in der Gasphase wurden detailliert analysiert.[9]  In den Spektren von Molek\u00fclen in fl\u00fcssiger oder fester Phase und von Molek\u00fclen in L\u00f6sung kann manchmal eine grobe Schwingungsstruktur beobachtet werden.  Verwandte Ph\u00e4nomene wie Photoelektronenspektroskopie, Resonanz-Raman-Spektroskopie, Lumineszenz und Fluoreszenz werden in diesem Artikel nicht diskutiert, obwohl sie auch vibronische \u00dcberg\u00e4nge beinhalten.Zweiatomige Molek\u00fcle[edit]Die vibronischen Spektren von zweiatomigen Molek\u00fclen in der Gasphase zeigen ebenfalls eine Rotationsfeinstruktur.  Jede Linie in einem Schwingungsverlauf zeigt P- und R-Verzweigungen.  F\u00fcr einige elektronische \u00dcberg\u00e4nge wird es auch einen Q-Zweig geben.  Die in Wellenzahlen ausgedr\u00fcckten \u00dcbergangsenergien der Linien f\u00fcr einen bestimmten vibronischen \u00dcbergang sind in der starren Rotorn\u00e4herung angegeben, dh ohne Ber\u00fccksichtigung der Zentrifugalverzerrung durch[10]G((J.‘,J.‘‘)=\u03bd\u00afv‘– –v‘‘+B.‘J.‘((J.‘+1)– –B.‘‘J.‘‘((J.‘‘+1){ displaystyle G (J ^ { prime}, J ^ { prime  prime}) = { bar { nu}} _ {v ^ { prime} -v ^ { prime  prime}} + B. ^ { prime} J ^ { prime} (J ^ { prime} +1) -B ^ { prime  prime} J ^ { prime  prime} (J ^ { prime  prime} +1) }}Hier B. sind Rotationskonstanten und J. sind Rotationsquantenzahlen.  (Auch f\u00fcr B gibt eine Doppelprimzahl den Grundzustand und eine Einzelprimzahl einen elektronisch angeregten Zustand an.) Die Werte der Rotationskonstanten k\u00f6nnen sich erheblich unterscheiden, da sich die Bindungsl\u00e4nge im elektronisch angeregten Zustand erheblich von der Bindungsl\u00e4nge im unterscheiden kann Grundzustand aufgrund der Anwendung des Franck-Condon-Prinzips.  Die Rotationskonstante ist umgekehrt proportional zum Quadrat der Bindungsl\u00e4nge.  Meistens B.‘ B.” Wie es wahr ist, wenn ein Elektron von einem Bindungsorbital zu einem antibindenden Orbital bef\u00f6rdert wird, was eine Bindungsverl\u00e4ngerung verursacht.  Dies ist jedoch nicht immer der Fall;  Wenn ein Elektron von einem nicht bindenden oder antibindenden Orbital zu einem Bindungsorbital bef\u00f6rdert wird, kommt es zu einer Verk\u00fcrzung der Bindung und B.‘> B.”.  Fortrat-Diagramm erstellt mit B ‘= 0,8, B’ ‘= 1, das die Verschiebung von Rotationslinien von der Schwingungslinienposition (bei 0 cm) zeigt\u22121).  Zentrifugalverzerrung wird in diesem Diagramm ignoriert.Die Behandlung der Rotationsfeinstruktur vibronischer \u00dcberg\u00e4nge \u00e4hnelt der Behandlung von Rotations-Vibrations-\u00dcberg\u00e4ngen und unterscheidet sich haupts\u00e4chlich darin, dass der Grundzustand und der angeregte Zustand zwei verschiedenen elektronischen Zust\u00e4nden sowie zwei verschiedenen Schwingungsniveaus entsprechen.  F\u00fcr den P-Zweig J.‘=J.‘‘– –1{ displaystyle J ^ { prime} = J ^ { prime  prime} -1}, damit\u03bd\u00afP.=\u03bd\u00afv‘– –v\u2033+B.‘((J.\u2033– –1)J.\u2033– –B.\u2033J.\u2033((J.\u2033+1){ displaystyle { bar { nu}} _ {P} = { bar { nu}} _ {v’-v ”} + B ‘(J’ ‘- 1) J’ ‘- B’ ‘ J ” (J ” + 1)}=\u03bd\u00afv‘– –v\u2033– –((B.‘+B.\u2033)J.\u2033+((B.‘– –B.\u2033)J.\u20332{ displaystyle = { bar { nu}} _ {v’-v ”} – (B ‘+ B’ ‘) J’ ‘+ (B’-B’ ‘) {J’ ‘} ^ {2 }}\u00c4hnliches gilt f\u00fcr den R-Zweig J.\u2033=J.‘– –1{ displaystyle J ” = J’-1}, und\u03bd\u00afR.=\u03bd\u00afv‘– –v\u2033+B.‘J.‘((J.‘+1)– –B.\u2033J.‘((J.‘– –1){ displaystyle { bar { nu}} _ {R} = { bar { nu}} _ {v’-v ”} + B’J ‘(J’ + 1) -B”J ‘ (J’-1)}=\u03bd\u00afv‘– –v\u2033+((B.‘+B.\u2033)J.‘+((B.‘– –B.\u2033)J.‘2{ displaystyle = { bar { nu}} _ {v’-v ”} + (B ‘+ B’ ‘) J’ + (B’-B ”) {J ‘} ^ {2}}Somit werden die Wellenzahlen von \u00dcberg\u00e4ngen sowohl in P- als auch in R-Zweigen in erster N\u00e4herung durch die einzelne Formel angegeben[10][11]\u03bd\u00afP.,R.=\u03bd\u00afv‘,v‘‘+((B.‘+B.‘‘)m+((B.‘– –B.‘‘)m2,m=\u00b11,\u00b12 etc.{ displaystyle { bar { nu}} _ {P, R} = { bar { nu}} _ {v ^ { prime}, v ^ { prime  prime}} + (B ^ { prime} + B ^ { prime  prime}) m + (B ^ { prime} -B ^ { prime  prime}) m ^ {2},  quad m =  pm 1,  pm 2  usw. }}Hier positiv m Werte beziehen sich auf den R-Zweig (mit m = +J. ‘= J ” +1) und negative Werte beziehen sich auf den P-Zweig (mit m = –J. ”).  Die Wellenzahlen der Linien im P-Zweig auf der Seite mit der niedrigen Wellenzahl des Bandherkunft beim \u03bd\u00afv‘,v‘‘{ displaystyle { bar { nu}} _ {v ^ { prime}, v ^ { prime  prime}}}erh\u00f6hen mit m.  Im R-Zweig f\u00fcr den Normalfall das B.‘ B.”, wie J. erh\u00f6ht sich die Wellenzahlen liegen zun\u00e4chst zunehmend auf der Seite mit der hohen Wellenzahl des Bandursprungs, beginnen dann aber abzunehmen und liegen schlie\u00dflich auf der Seite mit der niedrigen Wellenzahl.  Das Fortrat-Diagramm veranschaulicht diesen Effekt.[note 2]  In der starren Rotorn\u00e4herung liegen die Linienwellenzahlen auf einer Parabel, die ein Maximum bei hatx=– –B.‘+B.‘‘2((B.‘– –B.‘‘){ displaystyle x = – { frac {B ^ { prime} + B ^ { prime  prime}} {2 (B ^ { prime} -B ^ { prime  prime})}}Die Linie der h\u00f6chsten Wellenzahl im R-Zweig ist als bekannt Bandkopf.  Es tritt zum Wert von auf m das ist gleich dem ganzzahligen Teil von x, Oder von (x+1).Wenn ein Q-Zweig f\u00fcr einen bestimmten elektronischen \u00dcbergang zul\u00e4ssig ist, entsprechen die Linien des Q-Zweigs dem Fall \u2206J.= 0, J.‘=J ” und Wellenzahlen sind gegeben durch[12]\u03bd\u00afQ.=\u03bd\u00afv‘,v\u2033+((B.‘– –B.\u2033)J.((J.+1)J.=1,2 etc.{ displaystyle { bar { nu}} _ {Q} = { bar { nu}} _ {v ‘, v’ ‘} + (B’-B’ ‘) J (J + 1)  quad J = 1,2  etc.}Der Q-Zweig besteht dann aus einer Reihe von Linien mit zunehmendem Abstand zwischen benachbarten Linien als J. erh\u00f6ht sich.  Wann B.‘B.” Der Q-Zweig liegt zu niedrigeren Wellenzahlen relativ zur Schwingungslinie.Pr\u00e4dissoziation[edit]Das Ph\u00e4nomen der Pr\u00e4dissoziation tritt auf, wenn ein elektronischer \u00dcbergang zu einer Dissoziation des Molek\u00fcls bei einer Anregungsenergie f\u00fchrt, die unter der normalen Dissoziationsgrenze des oberen Zustands liegt.  Dies kann auftreten, wenn die potentielle Energiekurve des oberen Zustands die Kurve f\u00fcr einen absto\u00dfenden Zustand kreuzt, so dass die beiden Zust\u00e4nde in einem gewissen Abstand zwischen den Kernen die gleiche Energie haben.  Dies erm\u00f6glicht die M\u00f6glichkeit eines strahlungslosen \u00dcbergangs in den Absto\u00dfungszustand, dessen Energieniveaus ein Kontinuum bilden, so dass das bestimmte Schwingungsband im Schwingungsverlauf unscharf wird.[13]Anwendungen[edit]  Das Spektrum der blauen Flamme eines Butanbrenners zeigt die Emission der angeregten Molek\u00fclradikalbande und die Schwanenbanden aufgrund von C.2.Die Analyse der vibronischen Spektren von zweiatomigen Molek\u00fclen liefert Informationen sowohl zum elektronischen Grundzustand als auch zum angeregten elektronischen Zustand.  Daten f\u00fcr den Grundzustand k\u00f6nnen auch durch Schwingungs- oder reine Rotationsspektroskopie erhalten werden, Daten f\u00fcr den angeregten Zustand k\u00f6nnen jedoch nur aus der Analyse von Vibrationsspektren erhalten werden.  Beispielsweise kann die Bindungsl\u00e4nge im angeregten Zustand aus dem Wert der Rotationskonstante abgeleitet werden B.‘.  Zus\u00e4tzlich zu stabilen zweiatomigen Molek\u00fclen wurde die vibronische Spektroskopie verwendet, um instabile Spezies zu untersuchen, einschlie\u00dflich CH, NH, Hydroxylradikal, OH und Cyanoradikal, CN.[14]  Die Schwanenbanden in Kohlenwasserstoff-Flammenspektren sind eine Folge der CC-Streckschwingung des Dicarbonradikals C.2 f\u00fcr die d3\u03a0u\u21d4ein3\u03a0G{ displaystyle d ^ {3}  Pi _ {u}  Leftrightarrow a ^ {3}  Pi _ {g}}  elektronischer \u00dcbergang.[15]  Vibronische B\u00e4nder f\u00fcr 9 andere elektronische \u00dcberg\u00e4nge von C.2 wurden im infraroten und ultravioletten Bereich beobachtet.[2]Mehratomige Molek\u00fcle und Ionen[edit]  Bei mehratomigen Molek\u00fclen werden Progressionen am h\u00e4ufigsten beobachtet, wenn die \u00c4nderung der Bindungsl\u00e4ngen bei elektronischer Anregung mit der \u00c4nderung aufgrund einer “vollst\u00e4ndig symmetrischen” Schwingung zusammenf\u00e4llt.[note 3]  Dies ist der gleiche Prozess wie bei der Resonanz-Raman-Spektroskopie.  Zum Beispiel in Formaldehyd (Methanal), H.2CO, der n \u2192 \u03c0 * -\u00dcbergang beinhaltet die Anregung eines Elektrons von einem nichtbindenden Orbital zu einem antibindenden pi-Orbital, das die CO-Bindung schw\u00e4cht und verl\u00e4ngert.  Dies erzeugt ein langes Fortschreiten der CO-Streckschwingung.[16][17]  Ein anderes Beispiel liefert Benzol, C.6H.6.  Sowohl in der Gas- als auch in der Fl\u00fcssigphase zeigt die Bande um 250 nm ein Fortschreiten der symmetrischen Ringatmungsschwingung.[18]  Als Beispiel aus der anorganischen Chemie das Permanganation, MnO– –4hat in w\u00e4ssriger L\u00f6sung eine intensive violette Farbe aufgrund einer O \u2192 Mn-Ligand-Metall-Ladungs\u00fcbertragungsbande (LMCT) in einem Gro\u00dfteil des sichtbaren Bereichs.[19]  Diese Bande zeigt ein Fortschreiten der symmetrischen Mn-O-Streckschwingung.[20]    Die einzelnen Linien \u00fcberlappen sich stark, was zu einem breiten Gesamtprofil mit einer groben Struktur f\u00fchrt.Es k\u00f6nnen auch Schwingungsverl\u00e4ufe beobachtet werden, die nicht vollst\u00e4ndig symmetrisch sind.[21]dd Elektronische \u00dcberg\u00e4nge in Atomen in einer zentrosymmetrischen Umgebung sind elektrische Dipole, die nach der Laporte-Regel verboten sind.  Dies gilt f\u00fcr oktaedrische Koordinationsverbindungen der \u00dcbergangsmetalle.  Die Spektren vieler dieser Komplexe haben einen vibronischen Charakter.[22]  Die gleiche Regel gilt auch f\u00fcr ff \u00dcberg\u00e4nge in zentrosymmetrischen Komplexen von Lanthaniden und Actiniden.  Im Fall des oktaedrischen Actinid-Chlorkomplexes von Uran (IV) wurde UCl62\u2212 Das beobachtete elektronische Spektrum ist vollst\u00e4ndig vibronisch.  Bei der Temperatur von fl\u00fcssigem Helium, 4K, wurde die vibronische Struktur vollst\u00e4ndig aufgel\u00f6st, mit einer Intensit\u00e4t von Null f\u00fcr den rein elektronischen \u00dcbergang und drei Seitenlinien, die der asymmetrischen U-Cl-Streckschwingung und zwei asymmetrischen Cl-U-Cl-Biegemoden entsprechen.[23]  Sp\u00e4tere Studien mit demselben Anion konnten auch vibronische \u00dcberg\u00e4nge mit niederfrequenten Gitterschwingungen ber\u00fccksichtigen.[24]^ Energie h\u00e4ngt mit der Wellenzahl von zusammen E.=hc\u03bd\u00af{ displaystyle E = hc { bar { nu}}}, wobei h = Plancksche Konstante und c die Lichtgeschwindigkeit ist^ Wenn eine Zentrifugalverzerrung enthalten ist, stimmen die R-Verzweigungslinien unterhalb des Schwingungsursprungs nicht mit den P-Verzweigungslinien \u00fcberein^ Bei einer “vollst\u00e4ndig symmetrischen” Schwingung variieren die L\u00e4ngen aller symmetrisch \u00e4quivalenten Bindungen in der Phase miteinander.  Die Symmetrie des Molek\u00fcls ist im angeregten Schwingungszustand dieselbe wie im Grundschwingungszustand.Verweise[edit]^ Herzberg, Gerhard (1950). Molek\u00fclspektren und Molek\u00fclstruktur  (2. Aufl.).  Van Nostrand.Verf\u00fcgbar zum Download unter Gemeinschaftsb\u00fccher^ ein b Hollas, p.  211.^ Parsons, ML (1971). Flammenspektroskopie: Atlas der Spektrallinien.  Springer.  ISBN 9780306651564.^ Banwell und McCash, p.  162.^ Banwell und McCash, p.  163.^ Hollas, p.  214^ Hollas, p.  215.^ Hollas, S. 30\u201333.^ Hollas, S. 210\u2013228^ ein b Banwell und McCash, p.  171^ Straughan und Walker, p.  74^ Hollas, p.  172.^ Banwell und McCash, p.  174 zeigt ein Spektrum mit Pr\u00e4-Dissoziation.^ Banwell und McCash, p.  176^ Gaydon, p.  259.^ Dieke, GH;  Kistiakowsky, GB (1934). “Die Rotationsstruktur der ultravioletten Absorptionsbanden von Formaldehyd”. Proc.  Natl.  Acad.  Sci. 18 (5): 367\u2013372.  Bibcode:1932PNAS … 18..367D.  doi:10.1073 \/ pnas.18.5.367.  PMC 1076232.  PMID 16587697.^ Clouthier, DJ;  Ramsay, DA (1983).  “Die Spektroskopie von Formaldehyd und Thioformaldehyd”. Jahresr\u00fcckblick Physikalische Chemie. 34: 31\u201358.  Bibcode:1983ARPC … 34 … 31C.  doi:10.1146 \/ annurev.pc.34.100183.000335.^ Hollas zeigt die Schwingung auf p.  140 (Abb.6.13f) und das Spektrum auf p.  245^ Housecroft CE und Sharpe AG Anorganische Chemie (2. Aufl., Pearson Prentice-Hall 2005), p.  612^ Neugebauer, Johannes;  Baerends, Evert Jan (2005). “Vibronische Struktur des Permanganat-Absorptionsspektrums aus zeitabh\u00e4ngigen Dichtefunktionsberechnungen” (PDF). J. Phys.  Chem. 109 (6): 1168\u20131179.  Bibcode:2005JPCA..109.1168N.  doi:10.1021 \/ jp0456990.  PMID 16833427.^ Hollas, p.  245.^ Orgel, LE (1966). Eine Einf\u00fchrung in die \u00dcbergangsmetallchemie.  Ligandenfeldtheorie (2. Aufl.).  Methuen.  p.  94.^ Satten, Robert A.;  Jung, Donald;  Gruen, Dieter M. (1960).  “Vorl\u00e4ufige Analyse von U.4+ Ionenspektren in Kristallen “. J. Chem.  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