Phản ứng của Staudinger – Wikipedia

Phản ứng Staudinger là phản ứng hóa học của azide với photpho hoặc photphit tạo ra iminophosphorane. [1][2] Phản ứng được phát hiện bởi và được đặt tên theo Hermann Staudinger. [3] :

R 3 P + R'N 3 → R 3 P = NR '+ N 2

Giảm Staudinger [ chỉnh sửa ]

Giảm Staudinger được thực hiện theo hai bước. Phản ứng hình thành phosphine imine đầu tiên được tiến hành liên quan đến việc điều trị azide bằng phosphine. Trung gian, ví dụ: triphenylphosphine phenylimide, sau đó được thủy phân để tạo ra một oxit photphine và một amin:

R 3 P = NR '+ H 2 O → R 3 P = O + R'NH 2

chuyển đổi là một phương pháp nhẹ để khử một azide thành một amin. Triphenylphosphine thường được sử dụng làm chất khử, thu được oxit triphenylphosphine làm sản phẩm phụ ngoài amin. Một ví dụ về việc giảm Staudinger là sự tổng hợp hữu cơ của hợp chất pinwheel này: [4]

Cơ chế phản ứng [ chỉnh sửa ]

Cơ chế phản ứng xoay quanh sự hình thành của iminophosphorane thông qua việc thêm nucleophin photpho ở nguyên tử nitơ cuối cùng của azide và trục xuất nitơ. Chất trung gian này sau đó được thủy phân ở bước thứ hai thành oxit amin và triphenylphosphine

 Cơ chế phản ứng của phản ứng Staudinger và giảm.

Thắt dây Staudinger [ chỉnh sửa ]

Quan tâm đến nghiên cứu sinh học hóa học, của phản ứng Staudinger cổ điển trong đó bẫy điện di (thường là metyl este) được đặt trên photphat triaryl. [5] Trong môi trường nước, aza-ylide sắp xếp lại, để tạo ra liên kết amit và oxit photphat, và vì vậy được đặt tên là thắt Staudinger vì nó liên kết hai phân tử lại với nhau, trong khi đó trong phản ứng Staudinger cổ điển, hai sản phẩm không liên kết cộng hóa trị sau khi thủy phân. Một phiên bản không có dấu vết của phản ứng không để lại các nguyên tử còn sót lại. [6]

Trong một ứng dụng, phản ứng này được sử dụng để tạo liên kết giữa nucleoside và chất đánh dấu huỳnh quang: [7] [8]

 Ứng dụng thắt chặt ứng dụng Kosiova 2006

Tài liệu tham khảo [ chỉnh sửa ]

  1. ^ Gololobov, YG (1981), "Sáu mươi năm , tứ diện 37 (3): 437, doi: 10.1016 / S0040-4020 (01) 92417-2
  2. ^ Gololobov, YG; Kasukhin, LF (1992), "Những tiến bộ gần đây trong phản ứng Staudinger", Tetrahedron 48 : 1353 xăng1406, doi: 10.1016 / S0040-4020 (01) 92229 19659026] ^ Staudinger, H.; Meyer, J. (1919), "Über neue organische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine", Helv. Chim. Acta 2 (1): 635, doi: 10.1002 / hlca.19190020164 CS1 duy trì: Nhiều tên: danh sách tác giả (liên kết)
  3. ^ Karl J. Wallace ; Robert Hanes; Eric Anslyn; Jeroni Morey; Kathleen V. Kilway; Jay Siegeld (2005), "Chuẩn bị 1,3,5-Tris (aminomethyl) -2,4,6-triethylbenzene từ hai dẫn xuất 1,3,5-Tri (halosubstituting) 2,4,6-Triethylbenzene", Tổng hợp 2005 (12): 2080, doi: 10.1055 / s-2005-869963
  4. ^ Saxon, E.; Bertozzi, CR (2000), "Kỹ thuật bề mặt tế bào bằng phản ứng Staudinger đã sửa đổi", Khoa học 287 (5460): 2007, Bibcode: 2000Sci … 287.2007S, doi: 10.1126 / khoa học.287.5460.2007, PMID 10720325.
  5. ^ Nilsson, BL; Kiessling, L. L.; Mưa, R. T. (2000). "Staudinger thắt: Một peptide từ thioester và azide". Org. Lett . 2 : 1939 Từ1941. doi: 10.1021 / ol0060174. PMID 10891196.
  6. ^ Kosiova I, Janicova A, Kois P (2006), "Tổng hợp các nucleoside được dán nhãn coumarin hoặc ferrocene thông qua thắt ống Staudinger", Beilstein Tạp chí hóa học hữu cơ [1945] 2 (1): 23, doi: 10.1186 / 1860-5397-2-23, PMC 1779791 PMID 17137496.
  7. ^ nucleoside dựa trên deoxyuridine là một coumarin với một nhóm carboxyl được kích hoạt bởi HOBT

Liên kết ngoài [ chỉnh sửa ]

  1. Phản ứng của Staudinger tại Organic-chemology.org truy cập 060906.
  2. Julia-Staudinger ]