Orgel Diagram -Wikipedia、無料百科事典

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図1構成DのOrgel図の例 2 (np。Jonv 3+ ))

図2構成DのOrgel図の例 6 (np。JonCook 3+ ))

rys。 4図orgela f i p

ダイアグラムorgela (読む 図オルグラ ) – 分光法と配位化学では、10 DQのエネルギーに応じて、自由イオン熱熱熱熱熱熱熱熱熱熱熱熱熱熱熱熱熱熱のチャートであるチャート [a] 。名前は、英国の生化学者レスリー・オルゲルの名前から来ています。同様のチャートは、タナベ・シュガノ図です。

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包括的な関係では、光子吸収が発生します。これには、より高いレベルへの電子励起が伴います。構成の場合d 初め したがって、レベルTからの励起のタイプのみが可能です 2g g 。ただし、オクエドリック構造を持つ複合体の場合、ジャーンレラー効果があり、トランス状態のリガンド結合を減少させます。このような変形は、軌道d軌道上にある電子が見つかったため、スペクトル構造の変化につながります。 xy 、軌道dにジャンプできます 2 またはd バツ 2 -y 2

複数の電子を含む中心原子の場合、電子とリガンドのフィールド間の相互作用に加えて、電子の相互作用の事実を考慮に入れる必要もあります。主な影響は、ラッセルサウンドの結合です。このため、リガンドの電界では、熱熱の変性が減少し、それらは2つ以上の熱ステーション(中央原子の新しいエネルギー状態)に分割されます。以下の表は、熱スタントの核分裂の可能性を示しています。

金属イオン熱浴 d -異なる対称性のある複合体のエレクトトロノウィ [初め] [2] [3]
電子の数 基本的なサーマル 対称性のあるフィールドでTermyが分割されます h 対称性のフィールドでのTermy分裂 d 対称性のあるフィールドでのTermy分裂d 4H
初め 2 d 2 t 2g 2 g 2 と、 2 t 2 2 と、 2 b 2 2 a 初め 2 b 初め
2 3 f 3 t 1g 3 t 2g 3 a 2g 3 a 2 3 t 2 3 t 初め
3 4 f 4 a 2g 4 t 2g 4 t 1g 4 t 初め 4 t 2 4 a 2
4 5 d 5 g 5 t 2g 5 t 2 5
5 6 s 6 a 1g 6 a 初め 6 a 初め
6 5 d 5 t 2g 5 g 5 と、 5 t 2
7 4 f 4 t 1g 4 t 2g 4 a 2g 4 a 2 4 t 2 4 t 初め
8 3 f 3 a 2g 3 t 2g 3 t 1g 3 t 初め 3 t 2 3 a 2
9 2 d 2 g 2 t 2g 2 t 2 2
初め s 初め a 1g 初め a 初め 初め a 初め

表は、イオン用語Dのオクエドリック対称性であることを示しています。 n I d 10 -n 彼らは同じ熱浴に分かれていますが、それ以外の場合は。

図を削除する理由は、スプリットサーマル間のエネルギーの違いを説明するためです。それらの間の距離は、リガンドによって生成される電界の強度に依存します。 10 DQの値が高いほど、熱浴間の距離が大きくなります。 Orgel図は、10 DQ関数の中心原子のエネルギーレベルのエネルギー依存性として提示されます。

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電子通路の場合、サーマル浴の間に選択規則が適用されます。最初のルールでは、不変の多重化の遷移のみが許可されているが、2番目のルールでは、軌道量子数は1によってのみ変化する可能性があると述べています。これらのルールは(ハイブリダイゼーションによって)違反されているため、禁止された遷移が現れる可能性があります。図1は、構成DのOrgel図の例を示しています 2 。次のSpinowo遷移が続くことを示しています [b]

3 t 初め (f)→ 3 t 2 (f)
3 t 初め (f)→ 3 t 初め (p)
3 t 初め (f)→ 3 a 2 (f)

2つの最初の遷移に対応する2つのバンドが、バナジウム(III)スペクトルに存在します。 3番目のバンドは観察されません。なぜなら、励起状態への2つの電子を同時に伝達することは非常にありそうもないからです。

オーゲル図は、リガンドの貧弱なフィールド – スチン構成錯体を示す複合体に対してのみ描かれています。低ユニットの図を削除することは可能ですが、それらはあまり信頼できません。図2は、構成Dの図の例を示しています 6 、D I I.の核分裂とともに 5 t 2g (d)。一節があるかもしれません:

5 t 2g (d)> 5 g

ただし、エネルギーが増加するにつれて、10 DQ、熱、およびターミーDよりも低い3つの熱浴に分割されます。この場合、基本的な熱熱熱熱熱熱サーマル 初め a 1g (i)、および可能な移行は次のとおりです [c]

初め a 1g (i)→ 初め t 1g (私)
初め a 1g (i)→ 初め t 2g (私)

さらに、タナベ・シュガノ図とは異なり、Orgelの図は、すべての人ではなく熱熱熱遷移の遷移のみを示しています。

  1. シンボル「10 dq」は、エネルギーレベル(軌道)の距離を意味します。 2g 私は g
  2. 括弧内のシンボルは、核分裂が形成された熱を意味します。
  3. サーマルバスへの移行もあります 初め G、図面で省略。
  1. アダム ビエラスキー 無機化学の基礎 、編5、Vol。1、Warsaw:PWN、2002、p。497、ISBN 83-01-13654-5
  2. ジェームズE. エレンA. リチャードL. 無機化学。構造と反応性の原理 、WYD。 4、ニューヨーク、ニューヨーク:Harpercollins College Publishers、1993、s。 441、ISBN 0-06-042995-x 、OCLC 26974220 ))
  3. 電子スペクトル:吸収 、 [の:] キャサリンE. HouseCroft アランG. シャープ 無機化学 、WYD。 4、イギリス、ハーロー:ピアソン、2012年、s。 687–697、ISBN 978-0-273-74275-3 、OCLC 775664094 ))

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