二酸化ケイ素 – Wikipedia

二酸化ケイ素（にさんかけいそ、英：Silicon dioxide）は、化学式SiO₂で表されるケイ素の酸化物で、地殻を形成する物質の一つとして重要である。組成式はSiO₂。シリカ（英: silica）、無水ケイ酸とも呼ばれる。圧力、温度の条件により、石英（英: quartz、水晶）以外にもシリカ鉱物(SiO₂)の多様な結晶相（結晶多形）が存在する。
マグマの粘性を左右する物質でもある。

結晶は共有結合結晶であり、ケイ素原子を中心とする正四面体構造が酸素原子を介して無数に連なる構造をしている。

結晶多形

二酸化ケイ素は温度や圧力をかけると結晶構造が変化する（相変態）を起こす。結晶構造などは次の一覧項で説明する。

• 温度を上昇させた時の相変化

常温常圧下ではα石英が安定だが、二酸化ケイ素は温度変化によって相変化を起こす。

以下に示す温度は常圧での温度であり、溶剤や圧力等により変化する^[4][5]。

α-石英― 573℃→β-石英― 870℃→ β‐トリディマイト― 1470℃→ β‐クリストバライト― 1705℃→ 溶解

しかし、β‐トリディマイトは不純物の無いβ-石英からは転移せず、この形態を経由するには添加物を加える必要がある。そうしない場合、1050℃でβ-石英からβ‐クリストバライトに直接相変化する^[6]。

上記の様に説明したが、大抵はβ-石英から1550℃で直接溶融する。これはそれぞれの結晶を構成するSiO₄正四面体が、頂点の酸素を共有して結合して3次元的なネットワークを形成しているが、その結合の仕方が各結晶構造で異なるため簡単に相変化が起きない為である^[7]。

• 温度を下げた時の相変化

β-トリディマイトを急速に冷却すると、114℃でα-トリディマイトとなる。

β-クリストバライトを急速に冷却すると、270℃でα-クリストバライトとなる。

500 ℃から800 ℃、2～3 GPa以上になるとコーサイトに^[8][9]、1200 ℃10 GPa以上でスティショバイトに転移する^[10]。

ともに常温・常圧下では準安定状態で、隕石のクレーターから発見されている^[11][12]。

コーサイトの生成条件は地球の深度70 km以下に相当し深部まで潜った岩石が上昇してきた超高圧変成岩で見つかっている^[13][14]。

マントル遷移層から下部マントル程度の高圧条件下ではスティショバイト構造をとると考えられている^[15][16][17]。

ザイフェルト石は、既知の多形の中で最も高い圧力40GPaで発見されている。

実験室以外では、月隕石か火星隕石でのみ見つかっている(地球への隕石では大気による減速で、ほとんど40GPaに至らない)^[18][19]。

SiO₂の結晶構造^[20]

Form	結晶対称性 ピアソン記号, group No.	ρ g/cm3	注釈	構造
α-石英 α-quartz	三方晶系 hP9, P3121 No.152[21]	2.648	鏡像異性体があり、それぞれ左右方向への３回らせん軸対称 573℃でβ-石英に変態
β-石英 β-quartz	六方晶系 hP18, P6222, No. 180[22]	2.533	鏡像異性体があり、それぞれ左右方向への6回らせん軸対称
α-トリディマイト α-tridymite	斜方晶系・単斜晶系[7] oS24, C2221, No.20[23]	2.265	常圧下で準安定状態
β-トリディマイト β-tridymite	六方晶系 hP12, P63/mmc, No. 194[23]		α-トリディマイトと相互に速やかに変態する β-トリディマイトは2010Kでβ-クリストバライトに変態する
α-クリストバライト α-cristobalite	正方晶系 tP12, P41212, No. 92[24]	2.334	常圧下で準安定状態
β-クリストバライト β-cristobalite	立方晶系 cF104, Fd3m, No.227[25]		α-クリストバライトと相互に速やかに変態する 1978 Kで溶融する
キータイト 英: keatite	正方晶系 tP36, P41212, No. 92[26]	3.011	Si5O10, Si4O14, Si8O16 環 ガラス状シリカとアルカリから600-900Kおよび40-400MPaで合成
モガン石 英: moganite	単斜晶系 mS46, C2/c, No.15[27]		Si4O8 と Si6O12の環
コーサイト 英: coesite	単斜晶系 mS48, C2/c, No.15[28]	2.911	Si4O8 と Si8O16環 900 K と3–3.5 GPaで合成
スティショバイト 英: stishovite	正方晶系 tP6, P42/mnm, No.136[29]	4.287	シリカの多形体のうち最も密度の高いものの一つ ルチル型構造 7.5–8.5 GPa
ザイフェルト石 英: Seifertite	斜方晶系 oP, Pbcn[30]	4.294	シリカの多形体のうち最も密度の高いものの一つ 40 GPaで得られる[31]
メラノフログ石 英: melanophlogite	立方晶系 (cP*, P4232, No.208)[32] または 正方晶系 (P42/nbc)[33]	2.04	Si5O10, Si6O12 環 包摂化合物[34]（青色はキセノン） 高温相のβ-メラノフログ石がある
fibrous W-silica[35]	斜方晶系 oI12, Ibam, No.72[36]	1.97	硫化ケイ素の様な鎖状
英: 2D silica[37]	六方晶系		シート状の2次元構造

シリカ電球

電球の内側に、眩しさを防ぎ光を拡散させる目的で塗料として塗られる^[38]。

ガラス

無機ガラスの主成分である。

医薬品・化粧品

「無水ケイ酸」などと呼ばれ食品添加物や化粧品などに用いられる。これについてはシリカ#食品添加物としての利用およびシリカ#化粧品・医薬品への添加を参照のこと。

加工品

その他

• 陶器などの製造で石英が原材料として使用される^[40]。
• シリコンを作る際の原料（炭素還元法：
  ${displaystyle {ce {{SiO2}+ 2C -> {Si}+ 2CO}}}$

  [41]^[42]

二酸化ケイ素はフッ化水素ガス（HF）やフッ化水素酸（HF(aq)）と反応し、それぞれフッ化ケイ素（SiF₄）、ヘキサフルオロケイ酸 (H₂SiF₆)を生ずる。

${displaystyle {ce {SiO2 + 4HF(gas) -> SiF4 + 2H2O}}}$

${displaystyle {ce {SiO2 + 6HF(aq) -> H2SiF6 + 2H2O}}}$

Na₂SiO₃)が生成する。ケイ酸ナトリウムに水を加えて熱すると水ガラスとなる。

${displaystyle {ce {SiO2 + 2NaOH -> Na2SiO3 + H2O}}}$

[43]。珪砂や珪石の資源量は非常に潤沢であり、工業用の純度の高いものも世界中に広く分布する^[44]。

成熟した砂漠の砂にも多く含まれる。

粉体状のものを多量に吸入すると、塵肺の一種である珪肺の原因となる^[45]。ホークス・ネストトンネル災害などが発生し、鉱石採掘現場での労働災害が課題となった。シリカ結晶の粉体は、国際がん研究機関によりグループ1の「ヒトに対する発癌性が認められる」物質に指定されている。微粉末の吸入が問題なのであり、吸入しなければ問題は認められない。例えばある程度大きな結晶を素手で触れたとしても、それ自体は何ら問題ではない。

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参考文献[編集]

関連項目[編集]

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外部リンク[編集]

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