この記事では、要素のさまざまな酸化レベルでの還元電位のグラフィックアプリケーションを扱います。これは、リング型の平面分子における非局在化されたπ軌道のエネルギーレベルの相対的な配置を推定するのに役立つ霜 – ミスリン図と混同しないようにします。
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セクション 解釈 非常に初歩的な(不完全)。
ウィキペディアを研究して、 入れる。
a 霜の図 (また フロストエバス – 図 また 酸化状態図 、霜ムスリン図と混同しないでください)は、元素の異なる酸化レベルのハーフブレイクの還元電位のグラフィカルな表現です。 [初め] 霜の図の助けを借りて、元素の酸化レベルの熱力学的安定性を明確に提示して議論することができます。 [2] たとえば、どの酸化レベルが熱力学的に最も安定しているか、どの酸化レベルが変化または不均衡になる傾向があるかを簡単に認識できます。 [初め] [2]
彼らは1951年にラティマー図の代替としてアーサー・フロストによって提案されました [3] 1964年にEbsworthからよりよく知られました。 [4] 酸化数(x軸)がアブシッサ上にあり、通常は縦座標(y軸)に酸化数(x軸)があるため、デカルト座標系が使用されます
と と {displaystyle with}
– 酸化レベルに対する酸化レベルに対する半単位反応の値
0 {displaystyle 0}
(Z。B。:
V 2 + / V 0 {displaystyle! mathrm {v} ^{2+}!/mathrm {v} ^{0}}
)。
値
と と {displaystyle with}
自由エンタルピーに直接比例します
d g {displaystyle delta g}
後:
d g = – と f と ⇒ − Δ G F = と と {displaystyle delta g = -zfe rightArrow {frac {-delta g} {f}} = ze}
したがって
と {displaystyle with}
送信された電子の数と
f = 96485 C ⋅ m o l − 1 {displaystyle f = 96485 {rm {ccdot mol^{ – 1}}}}}
ファラデー定数はです。潜在的なデータは、電気化学的標準条件(
25 ∘ c 、 {displaystyle 25、^{circ}!mathrm {c} ,,}
p h = 0 、 {displaystyle mathrm {ph} = 0 ,,}
c = 初め m o l / l {displaystyle! c = 1 mathrm {mol} /mathrm {l}}
)他の条件を参照するか(たとえば
p h = 14 {displaystyle mathrm {! ph = 14}}
)。
酸っぱい溶液中のバナジウムの図(
p h = 0 {displaystyle mathrm {ph = 0}}
):
標準の電位は、関連するレドックス等重量からテーブル作品から取得されます。
V O 2 + + 2 H + + e − → V O 2 + + H 2 O mit E 0 = + 1 , 00 V , {displaystyle mathrm {vo_ {2}^{+}+2 h^{+}+e^{ – } rightArrow vo^{2+}+h_ {2} oquad {mit}} quad e^{0} =+1 {、}} 00、mathrm {v}
V O 2 + + 2 H + + e − → V 3 + + H 2 O mit E 0 = + 0 , 34 V , {displaystyle mathrm {vo^{2+}+2 h^{+}+e^{ – } rightArrow v^{3+}+h_ {2} oquad {text {mit}} quad e^{0} =+0 {、}
V 3 + + e − → V 2 + mit E 0 = − 0 , 26 V , {displaystyle mathrm {v^{3+}+e^{ – } rightArrow v^{2+} quad {text {mit}} quad e^{0} = -0 {、} 26、mathrm {v}、}}}
V 2 + + 2 e − → V 0 mit E 0 = − 1 , 13 V . {displaystyle mathrm {v^{2+}+2 e^{ – } rightArrow v^{0} quad {text {mit}} quad e^{0} = -1 {、} 13、mathrm {v}、。}}}
これから彼らはなります
n ⋅ E {displaystyle mathrm {n!cdot!e}}
-AVALUVREが決定しました:
n ⋅ E ( V / V ) = 0 , 00 V , {displaystyle mathrm {ncdot e(v/v)= 0 {、} 00、mathrm {v} ,,}}
n ⋅ E ( V 2 + / V ) = 2 ⋅ ( − 1 , 13 V ) = − 2 , 26 V , {displaylllle mathrm {ncdot e(v ^ {2} / v)= 20、} 13、mathrm {v})= -2 {、} ,,} ,,, {v
n ⋅ E ( V 3 + / V ) = ( − 0 , 26 V ) + ( − 2 , 26 V ) = − 2 , 52 V , {displaylllle mathrm {ncdot e(v ^ {3 +} / v)=( – 0 {3}) +( – 0 {3}) +(-2}) +(-2}) +( – 2}) +(-2}) +( – 2}) +( – 2})
n ⋅ E ( V O 2 + / V ) = 0 , 34 V + ( − 2 , 52 V ) = − 2 , 18 V , {displaylllle mathrm {ncdot e(vo ^ {2} / v)= 0 {、}} +( – 2 {、}}} {)= -2} ,,}。
n ⋅ E ( V O 2 + / V ) = 1 , 06 V + ( − 2 , 18 V ) = − 1 , 12 V . {displaylllle mathrm {ncdot e(vo_ {2} / v)= 1 {{2} / v)= 1 {、}}}} {}} {)= 1 {、} 12、mathrm {v。}、。}}。
特別な酸化還元プロセスに関する情報は、酸化レベルが極度に値になるとすぐに図から取得できます。霜の図に最大値に接続がある場合、左右の2つの段階への減衰(不均衡)が非常に可能性が高くなります。ただし、接続が最小にある場合、2つの隣接する接続からこのレベルの酸化(コンプローム)への反応は非常に可能性が高くなります。 気質とは、ジチオナットが硫酸塩と硫酸(または水溶液中の二酸化硫黄と二酸化硫黄)に反応する場合です。の反応
の 2 + {displaystyle! v^{2+}}
と
の o 2 + {displaystyle! vo^{2+}}
に
の 3 + {displaystyle! v^{3+}}
(サンプル図を参照)。
↑ a b Michael Binnewies、Maik Finze、ManfredJäckel、Peer Schmidt、Helge Willner Geoff Rayner-Canham: 一般的および無機化学 。 3番目、完全に改訂されたエディション。ベルリン2016、ISBN 978-3-662-45067-3、 S. 306–308 。
↑ a b ピーター・W・アトキンス、ティナ・オーバートン、ジョナサン・ローク、マーク・ウェラー、フレイザー・アームストロング、マイク・ヘイガーマン: Shriver&Atkinsの無機化学 。第5版版。オックスフォード大学出版局、オックスフォード2010、ISBN 978-0-19-923617-6、 S. 164–168、387、391、434、437、594 。
↑ アーサー・アトウォーター・フロスト: 酸化電位のないエネルギー図 。 In:American Chemical Society ACS(HRSG。): Journal of the American Chemical Society(JACS) 。 バンド 七十三 、 いいえ。 6 、1951年、 S. 2680–2682 、doi: 10.1021/JA01150A074 (英語)。
↑ Evelyn Algernon Valentine Ebsworth: 酸化還元システムの自由エネルギーを表すグラフィカルな方法 。 In:RSC(ed。): 化学の教育 。 バンド 初め 、1964年、 S. 123 。
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