Balz-Schiemann Reaction-Wikipedia
Balz-Schiemann反応 （Schiemann反応としても知られています）は、有機化学の名前であり、エクスプローラーのGüntherBalzとGüntherSchiemann（1899–1967）にちなんで命名されました。
Balz-Schiemann反応は、アミノ基を持つ芳香族にフッ素代用品の導入に対する最も重要な反応です。 [初め] 反応は、サルペルペトリ酸と四重酸酸で走ります。 [2]
次の反応メカニズムは、Jie Jack Liによって提案されました。第一に、不活性溶媒中のテトラフルオロ酸酸は、テトラフルオロボラアニオンとプロトンに解離します。サルペトリ酸のヒドロキシ基はプロトン化されています。得られたオキソニウムイオンから水が分割された後、ニトロシル化が作成されます。 Tetrafluorobora anion（青）は溶液中に残ります。 [3]
アリールのremestの例は、置換されたアミノ群を備えたフェニル保護区でした 初め 使用済み。アミノ基の窒素原子の非結合電子ペアは、窒素を攻撃します。脱プロトン化の下で、構造はです 2 教育を受けた。分子内和解反応は構造を作成します 3 、それはオキソニウムのために 4 プロトン化されています。
ジアゾニウム塩は、水を分割しながら形成されます 5 。これは伐採され、洗浄され、乾燥します。次に、窒素（n 2 ）分割されています。つまり、二次カルベニウムイオンが 6 発生します。
最後のステップでは、フルオロン原子がオンになっています 6 加えて、ガス状のホウモリが放出されます。これは、フッ化水素酸またはフッ化カリウムとして回収できます。 [4]
サンドマイヤー反応により、臭素および塩素アリール残基が可能になります。アリール残基のフッ素化は、Balz-Schiemann反応を通じて成功します。この反応の利点は、解決が難しく、簡単に分離でき、再スケジュールされることさえできる非常に穏やかで滑らかな分解です。さらに、高収量を達成できるように副反応はありません。匹敵するボラロゲン化ジアゾニウム、特にボルクロリドジアゾニウムは非常に爆発的です。 [5] 炭素蛍光剤結合は、つながりの親油性を増加させるため、向精神薬に関連する血液脳関門のプロセスにおいて重要な役割を果たします。フッ素はまた、接続の特定の立体構造（タンパク質の3D構造など）を支持できる強力な水素橋受容体でもあります。
- ↑ 洪水、D。T。： フルオロベンゼン の： 有機合成 。 13、 1933年 、S。46、2： 10.15227/orgsyn.013.0046 ; coll。 Vol。 2、1943、S。195（ PDF ）。
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- ↑ マイケルP.ドイル、ウィリアムJ.ブライカー： アロマティックアミン、テルトブチル窒化物、および無水媒体中のトリフルオリドエーテル酸塩からのアレンジアゾニウム四肢塩塩の直接合成。 、Journal of Organic Chemistry 1978年 、 9 、1572–1574、doi： 10.1021/JO01323A048 。
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- ↑ GüntherBalz、GüntherSchiemann： 芳香性フッ素化合物について、i。：プレゼンテーションの新しい手順、 化学レポート 1927年 、 60 、1186–1190、doi： 10.1002/cber.19270600539 。
- L.ガッタマン、H。ウィーランド： 有機化学者の実践 、第43版、デグリター、ベルリン 1982年 、S。617ISBN 3-11-006654-8。
- Jie JackLi： 名前の反応、詳細な反応メカニズムのコレクション .vol 1.springer 2002年 。 ISBN 3-540-43024-5。
- Z.ワン： 包括的な有機名の反応と試薬 、vol 1.ジョン・ワイリー＆サンズ、ホーボーケン、ニュージャージー 2009年 、P。185-190、ISBN 978-0-471-704250。
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