ピリジン-N-酸化 – ウィキペディア

ピリジン – n -oxide は、窒素原子に酸化されるピリジン環で構成される有機接続です。

一般に、リング窒素に酸素原子を持つピリジンのすべての誘導体は ピリジン-N-酸化物 記載されている、これにより、ピリジン-1酸化物が通常の接続である。

この接続は、ペルオキシカルボン酸によるピリジンの実装により確立できます。ペルオキシカルボン酸は、基礎酸および過酸化水素に使用できます 現場で 生産される。 ^[4] この反応は、プレスチャジェwの反応に機械的に類似しています。ピリジンの産生のための酸化のもう1つの手段 n – 酸化物は、たとえば、カロシェ酸です。 ^[6]

DSCによる分解の熱は-102 kJ・molです ^-1 または-1076 kj・kg ^-1 。 ^[7]

ピリジンリングの電子構造による3位で良好な選択性を伴うピリジン走行での電気剤芳香族置換。 3位の炭素原子は、リング内のすべての炭素原子の電子密度が最も高いため、この位置に置換されるのが好ましい理由です。酸化された窒素原子 n しかし、酸化物は、電子密度を環の上昇と環の電子構造の反転を引き起こします。ピリジンとは対照的に、2位と4位の炭素原子の電子密度が最も高くなっています。これは選択性の逆転につながり、電気依存症の置換において、2置換製品と4置換製品を受け取ることが推奨されます。このため、ピリジン n – 酸化2または4置換ピリジンの合成への重要な開始接続（例：4-ニトロピリジン n -oxide）、これは求核性芳香族置換によってアクセスできません。 ^{[4] [8]}

置換後、窒素原子は通常スムーズに減少し、置換ピリジン剤が保存されます。酸化しやすい3つの価値リン化合物または2つの価値硫黄化合物は、一般に還元剤として適しています。トリヘニルホスファンは、しばしば好ましい試薬として使用され、これはトリヘニルホスフィノキシドに酸化されます。さらに、ピリジンのデオキシゲン化のために、サマリウム（II） – ヨウ化物、スズ（II） – 塩化物または塩化物（II） – 塩化 – 塩化 – 塩化物 n – 酸化物が使用されます。 ^[4] 活性炭のパラジウムの存在下でのフォーミアットによる還元は、窒素の脱酸素化につながり、同時にピリジン環を加水して、ピペリジンの誘導体が保存されます。 ^[4]

1. ↑ データシート ピリジン-N-酸化 Acrosで、2010年5月1日にアクセス。
2. ↑ データシート ピリジン-N-酸化 2010年5月1日にアクセスしたAlfaaesarで（ PDF ）） （JavaScriptが必要） 。
3. ↑ C. Ristcharry、O。Wars、S。Irocker： ピリジンn-酸化物と酸排水性の反応。 の： 化学。 ber。 102、1969、S。3922–3946、 2：10.1002/cber.19691021137 。
4. ↑ ^{a b c d そうです} J. A.ジュールズ、K。ミルズ： 複素環化化学。 第5版。 Blackwell Publishing、Chichester、2010、ISBN 978-1-4051-9365-8、pp。125–141。
5. ↑ ^{a b} データシート ピリジンn-酸化物 2017年5月9日にアクセスしたSigma-Aldrichで（ PDF ）。
6. ↑ A. R.ギャロポ、J。O。エドワーズ： ケトンによって触媒されたカロの酸によるピリジンの酸化の速度論とメカニズム。 の： J. Org。化学。 46、1981、S。1684–1688; doi：10.1021/jo00321a032 。
7. ↑ T. Grower、O。Klais： 発熱分解 – 特徴的な材料特性の検査。 （= 労働生活の人間化。 テープ84）。 Vdi-Polichly、Dusseldorf 1988、ISBN 3-18-400855-X、p。9。
8. ↑ D. T.デイビス： 基本テキスト化学：芳香族のヘテロサイクル。 第1版。 Wiley-VCH、Weinheim、1995、ISBN 3-527-29289-6。