Fischer-Tropsch Synthesis-Wikipedia

Posted on by
before-content-x4

フィッシャー・トロプシュ合成 （また Fischer-Tropschプロセス 、 短い ft-synese ）は、一酸化炭素と水素の混合物である合成ガスで作られた炭化水素の生産のための大規模なプロセスです。ドイツの化学者であるフランツ・フィッシャーとハンス・トロプシュは、ミュルハイム・アンド・デア・ルールのカイザー・ウィルヘルム石炭研究所で手順を開発し、1925年に特許として登録しました。 [初め] [2] 反応は、金属触媒の存在下で起こり、温度は約150〜300°Cの温度で、最大約25 barを押します。コバルトまたは鉄に基づく接触は、工業用触媒として機能します。

after-content-x4

石炭に加えて、天然ガス、石油、またはバイオマスは、合成ガス生産の原料源として入手できます。液体、低硫黄 – ディーゼル燃料や合成モーターオイルなどの硫黄燃料は、製品として作成されています。ロングチェーンチェーン炭化水素、いわゆるパラフィングは、化学産業の原材料ベースとして、または接着産業、コーティング、またはポリマー加工のための釣り式のトロップワックスとして機能します。酸素 – エタノールやアセトンなどの炭化水素、および民族、推進力、より高いオレフィン、およびアルコールが生産によって発生します。結合製品のプロセスは、水と二酸化炭素です。 Fischer-Tropsch合成の製品範囲は、反応パラメーター、反応器のタイプ、触媒によって制御できます。

国家社会主義の自給自足政策の過程で、フィッシャー・トロプシュの合成はドイツで非常に経済的重要性を獲得しました。なぜなら、液体の出力と潤滑材料の必要性をカバーし、国内石炭に基づく化学資源の提供に貢献したからです。南アフリカでは、Sasol Companyが1950年代半ばから大規模な漁業熱帯システムを建設し、南アフリカの石炭からエンジンガソリンおよび化学産業用の原材料まで合成ガスをさらに処理しました。マレーシアとカタールでは、近代的な漁業熱帯システムが天然ガスから液体燃料を供給します。

最初の作業 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

Paul SabatierとJean Baptiste Sendensは、1902年に水素を伴う水素化炭素一酸化炭素に関する最初の研究を実施しました。 [3] ニッケルとコバルトの触媒を使用して、彼らは水とメタンを大気圧と200〜300°Cの温度で主要な製品として受け取りました。このプロセスでは、都市ガスの暖房価値が増加し、そこに含まれる一酸化炭素が避けられましたが、コストの理由では勝ちませんでした。 [4] Sabatierは、1912年に水素化に関する彼の研究で化学のためのノーベル賞を受賞しました。 [5]

1913年、BASFは、約100 barの圧力で一酸化炭素の水素化と、ニッケル、コバルト、およびその他の金属または酸化物を触媒として400°Cの温度で水素化することにより、飽和および不飽和脂肪族炭化水素の生成を説明する特許を報告しました。 [6]

フランツ・フィッシャーは、1912年に建設されたミュルハイム・アンド・デア・ルールのカイザー・ウィルヘルム・コール・リサーチ研究所の創設ディレクターであり、そのメンテナンスは石炭産業によって大きく適用され、1920年代の初めに彼の研究の焦点に依存していました。これは、水素、メタン、窒素、一酸化炭素の混合物であり、石炭が告白され、重工業で利用できるときに始まった。

Hans Tropschとともに、彼は、いわゆるシンセプロシージャである合成ガスからの酸素含有接続からの混合物の生産のためのアルカリ化された鉄含有触媒に基づいた方法を開発しました。 [7] 100〜150 barの圧力と約400°Cの温度で、彼らはアルデヒド、ケトン、カルボン酸エステル、アルコール、カルボン酸の混合物を受け取りました。 シンセル 。

after-content-x4

翌年、化学者のマティアス桟橋は、アルカリを含まない酸化亜鉛酸化亜鉛触媒を伴う高圧プロセスにおける一酸化炭素の水素化により、メタノールの大規模な製造を管理しました。鉄の存在はメタン形成につながったため、反応器に銅で裏打ちされました。アルカリ性接触の使用は、より高いアルコール、特にイソブタノールを提供しました。これらの成功を通じて、BASFはメタノール生産とイソブチルオイル合成に関する一酸化炭素の水和に関する研究に焦点を合わせました。 [8] [9]

石炭研究のためのカイザーウィルヘルム研究所に取り組んでいます [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

第一次世界大戦中の燃料供給における石油の不足と関連するボトルネックは、特に地元の石炭に基づいて、ドイツ帝国の代替ソリューションの政治的および軍事的に動機付けられた捜索を引き起こしました。

1924年から、フィッシャーは、1921年以来、ミュルハイム研究所のアシスタントフォントロプシュとしてミュルハイム研究所のメンバーであったオットーローレンに委託し、シンセル手順のさらなる調査を行いました。酸素を含む混合物がモーター燃料として使用するのに適さないことが証明された後、Tropschは反応条件を変え、通常の印刷でテストを実行しました。最初はわずかな収量のみが達成されましたが、フィッシャー、トロプシュ、ローレンの仕事は、ついにコバルトまたは鉄触媒を使用して脂肪族炭化水素の技術的生産につながりました。 [十]

大規模な手順 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

ドイツ帝国のフィッシャートロプシュシステムの場所
Braunkohle褐炭、 Steinkohle無煙炭。

第二次世界大戦中、ドイツでFT合成が（戦争）経済的重要性を獲得しました。それに伴い、液体燃料の必要性は、合成産物などのコガシンをコールしたものでした。 それか KS、 ガス 、ベンツ の 、呼ばれ、地元の石炭から覆われていました。 [11] 合計で、化学産業は、FT合成と連携し、0.600万T/Aの容量を持っていた第二次世界大戦の終わりまで9つの施設を建設しました。

フィッシャー・トロプシュの燃料はオクタン価の数が少ないため、国家社会主義経済管理は、より高品質のエンジンガソリンを提供するベルギウス桟橋プロセスを使用して、より多くの水素化システムを構築しました。 Paraffingatschを利用するのは困難でした。フィッシャートロプシュシステムが大幅に増加したのは1940年からのみでした。 imhausenの扇動で、経済問題の委員であるウィルヘルム・ケプラーは、フィッシャー・トロプシュ・システムを中程度の圧力プロセスに切り替え、パラフィングのより高い結果をもたらしました。

Arthur Imhausenの手順では、パラフィンXidationを介した脂肪酸合成のために、高分子派factのParaffratschを使用しました。 [12番目] 脂肪酸は、MärkischeSeifeinustrie社の原料として使用されましたが、1939年から合成フィーダーを生産するためにも使用されました。 [13]

戦後の期間 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

FT合成の製品は、石油ベースの燃料と競合することはなかったため、業界は戦後ほぼ完全にプロセスを放棄しました。このシステムは、西部大国のワシントンの決定に従って解体されました。 [15] しかし、石油危機の後、1970年代に研究が再開され、ボトロップにパイロット工場が建設されました。ガソリン価格が2.30ドイツのマークを超えた場合にのみ生産が収益性があったため、これは1980年代の終わりに再び設定されました。 [16]

SASOL手順 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

南アフリカのセカンダにあるSASOL施設

南アフリカ共和国では、十分な石炭資源もあり、石油を輸入しなければならなかったため、1955年に最初の近代性が政治的理由で作られました。 石炭から液体 （CTL）南アフリカの植物。それは、特別に設立されたSuid Afrikaanse Steenkool en Olie（Sasol）によって、Deutsche Lurgi AGの参加によって建設されました。パイロット工場 サソール1 1日あたり約6,000バレルの燃料のためにレイアウトされました。 1980年から、南アフリカの政治的発展により、能力が大幅に拡大されました。

そのため、サソールは1980年と1982年を迎えました SASOL II と SASOL III 動作中。 [12番目] 1日あたり104,000バレルの総容量が利用可能でした。政治的開始により、プログラムは原材料の供給源として天然ガスに拡張され、1995年と1998年にSASOLは124,000バレル/日CTLおよびGTL燃料のさらなる容量を生み出しました （ガスから液体へ） 。オープンキャスト鉱山のハードコールは比較的安価に入手できるため、2006年のキャベツティンから燃料のニーズの約40％をカバーしました。 [17]

Sasolは、南アフリカの開発を通じてXTLテクノロジーの分野で世界市場のリーダーになり、2006年に1日34,000バレルの容量でカタールに近代的なGTLプラントを建設しました。これは、プロセス温度が350°C（SynnholとAdvanced Synthol）の高い温度プロセスであり、オットクラフト物質とアルケンがプラットフォーム化学物質として生成されます。 Foster Wheelerとともに、Sasolは中国のFischer Tropsch施設も計画しました。年間60,000バレルの容量を持つこのシステムは、250°Cで低温プロセスを使用し、ディーゼル燃料を抽出して成長させるために使用されます。

さらなる開発 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

1993年、ミネラルオイルカンパニーのロイヤルダッチシェルは、最初のGTLシステムを開始しました。マレーシアのビントゥルの施設は1日あたり12,000バレルの容量を持ち、特別に開発された漁師の熱帯プロセスにあります シェルミドル蒸留合成 （SMDS手順）、操作。シェルとSASOLは、約60,000バレルGTL/タグのさらなるGTL容量を構築したいと考えています。

米国には、表面に近い大きな石炭波があり、オペンカスト鉱山では比較的簡単に分解できます。燃料価格の上昇を考慮して、米国空軍は、通常のJP-8燃料の50:50ミックスと石炭から得られた燃料から合成的に得られたボーイングB-52Hをテストしました。 [18] テスト飛行は、この燃料が実際にどのように証明されているか、そして経済的運用が確実に可能かどうかの問題を明確にする必要があります。付随する研究プロジェクトは、フィッシャー・トロプシュ・燃料が米国空軍のJP-8の源泉として代替手段を提供するという結論に達しました。 [19]

ヨーロッパのバイオマスから液体燃料は、第2世代のバイオ燃料として資金提供されていますが、BTLの生産はまだ稼働していません。個々のパイロットプロジェクトが開始されました。これは、ザクセンのフライベルクの工場で、現在の支払総聖歌隊の産業を望んでいました。 サンフエル と サンディーゼル 指定されたBTL燃料を作成します。 [20]

石炭に基づく南アフリカのSASOLの3つのフィッシャートロプシュシステムの能力は、2001年に年間約7,500,000トンでした。システムは、化学物質、線形オレフィン、エンジンガソリン、ディーゼル、ワックスを生成します。メタンを原料として使用する南アフリカのMossgasシステムの容量は、2001年に年間約1,020,000トンでした。典型的な製品は、エンジンガソリンとディーゼルです。マレーシア、ナイジェリア、カタールでさらにシステムが運営されています。 [21]

産業漁業熱帯システムの触媒は、コバルトまたは鉄に基づいています。石炭またはその他の低水素原料は、鉄ベースの触媒で好まれます。同時に、水ガスシフト反応を触媒し、必要な水素を提供するのに役立ちます。 [22]

洗浄された合成ガスの提供は、通常、フィッシャートロプシュシステムの最も複雑なサブプロセスです。その望ましい組成は、生産される製品によって再び決定されます。組成は順番に触媒の選択を決定します。コバルト触媒フィッシャートロプシュ合成の全体的な方程式は、次の反応方程式で表すことができます。

鉄触媒反応方程式は次のとおりです。

原料としての石炭 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

Lurgi-Pressorgaserのスキーム

フィッシャートロプシュ合成に合成ガスを提供するために、石炭だけが、石炭ガスガス化の1000°Cを超える温度で、たとえばLurgi-pressure Gasifier、Winkler Generator、またはKoppers-Totzek Reactor、水蒸気と合成ガス用の酸素を備えた温度で最初に実装されました。 0.7の水素対炭素比のみが最初のステップで達成されるため、二酸化炭素と水素に対する水ガスシフト反応の水と一酸化炭素の一部は、2：1の比に達するまで実装されます。合成ガスは冷却され、フェノールとアンモニアが分離され、二酸化炭素、硫化水素、炭酸水素酸、有機成分を除くRe -Linenが除去されます。 [12番目] 触媒は硫黄に敏感で、硫化水素は通常、30 ppb未満の体積含有量に還元されます。 [12番目] 純粋なガスには、約12％のメタン、エタン、窒素、貴族、および1：2の比率の約86％の一酸化炭素と水素が含まれています。 [12番目]

原材料としての天然ガス、バイオマス、廃棄物 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

Fischer Tropschプロセスの大きな利点は、すべてのエネルギーが豊富な原料がプロセスに基本的に適していることです。石炭と天然ガスに加えて、これらはバイオガス、木材、農業廃棄物、または家庭廃棄物でもあります。固定バイオマスを使用するための世界初の施設は、2005年にフリベルク近くの聖歌隊に建設されました。 2011年に彼女は破産しました。

2009年にフィッシャートロプシュの燃料の一般的な承認が行われました （ft-spk） 飛行燃料としてのASTMを介して。 2014年、ブリティッシュエアウェイズやキャセイパシフィックなどの航空会社は、家庭用廃棄物からFT燃料を生産することを好み、ロンドンと香港に適切な植物を設置し始めました。 [24]

印刷と温度 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

約2〜2.2の水素と一酸化炭素の比を持つ洗浄した生のガスは、パラフィン、オレフィン、アルコールなどの屋外触媒と炭化水素に実装されています。最終製品は、化学産業のガソリン（合成ガソリン）、ディーゼル、暖房油、原材料です。反応はすでに大気圧で、温度160〜200°Cで起こります。技術的には、より高い圧力と温度が技術的に使用されます。合成は、次の反応スキームに従って実行されます。

燃料の約1.25キログラムあたりの水がby -productとして作成され、使用される水素の約半分が使用されているため、燃料として生成されます。鉄含有触媒は、水ガスシフト反応を触媒します。これにより、水と一酸化炭素の代わりに、二酸化炭素と水素が発生します。 [25]

触媒 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

Fischer-Tropsch合成では、多数の触媒が使用されています。最も頻繁に使用されるのは、コバルト、鉄、ニッケル、ルテニウムの遷移金属に基づいています。小石、酸化アルミニウム、ゼオリン、二酸化チタンなどの大きな特異的表面を持つ多孔質の金属酸化物がキャリアとして使用されます。 [26]

触媒は、多孔質の金属酸化物に金属塩溶液とその後の焼成を含浸させることで生成できます。 [27] 触媒活性はプロモーターによって増加しますが、これらはアルカリ金属や銅などの触媒活性触媒成分でさえありません。さらに、スポンサー、カルシナおよび還元条件の細孔サイズ分布、および活性触媒形成の結果として生じる粒子サイズは、触媒活性に影響します。たとえば、鉄触媒の優れたプロモーターを表すアルカリ金属などの物質は、コバルト触媒の触媒揚力として機能します。コバルト、ニッケル、ルテニウムは反応中に金属状態のままですが、鉄は多くの酸化物と炭水化物を形成します。しかし、使用される塩の不完全な減少によって残されたコバルト酸化物はプロモーターの役割であると考えられています。

触媒含有およびコバルト含有触媒は、多くの場合、他の金属や他のプロモーターと一緒に伐採することによって得られます。 [28] [29] フィッシャーとトロプシュの元の触媒は、コバルト、トリウム、硝酸マグネシウムの共同展開によって生成され、新たに伐採された触媒がペブルガーに加えられました。 [30] コバルト塩の形成、乾燥、減少などのさらなるステップは、触媒の活性に大きく影響します。コバルト触媒は、水ガスシフト反応でほとんど活性を示し、鉄触媒はそれらを触媒します。

手順 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

この手順は、変換された合成ガスの立方メートルあたり約3000キロジュールの大きな熱を支払う必要性によって決定されます。熱は水によって放散され、その温度は圧力を設定することで調節されます。高すぎる温度はメタン形成につながり、触媒を迅速に制御します。 [25]

典型的なフィッシャートロプシュ製品には、約10〜15％の液体ガス（プロパンとブタン）、50％のガソリン、灯油28％、6％のソフトパラフィン（パラファッチ）、2％ハードパラフィンが含まれています。この手順は、石炭、天然ガス、またはバイオマスで作られたガソリンとオイルの大規模な生産に重要です。反応中に形成された炭化水素の鎖長分布は、シュルツフロリの分布に続きます。 [最初に30] チェーンの長さ分布は、次の方程式で説明できます。

したがって の n 炭化水素分子の重量率 n 炭素原子です a チェーンの成長確率。一般に、 a 触媒と特定のプロセス条件によって決定されます。プロセス条件の変動と触媒の設計により、化学産業の原材料などのオレフィンなど、さまざまな製品に対する選択性を制御できます。

もともとは、表面に縛られた金属炭化物種の水素化を介した炭化水素の形成が想定されていました。との機械的研究を通じて 14 Cマークされた一酸化炭素は、このメカニズムが全体的な反応にわずかな貢献しか貢献しないことが示されています。 [32] その後、さまざまなメカニズムが提案され、検討されました。 14 Cマークされたコンポーネントとその後の検査 14 製品のC分布は、頻繁に適用される検査方法を表しています。

反応メカニズムは、一酸化炭素の化学吸着と、水素、鎖成長、水素伝達、水素分解、脱着の解離化学の段階に分けることができます。ヒドロホルミル化に類似して、表面結合金属カルボニルは触媒活性システムの一部であると想定されています。連鎖成長ステップは、アシル複合体の形成とその後のアルキル複合体への水素化を介して実行される可能性があります。特に金属アルキル結合では、一酸化炭素の別の分子が可能です。 [12番目]

化学反応、境界層による拡散、または熟練したエフィュージョンなどの速度決定ステップが、漁業トロフィーの合成の検査では決定できませんでした。 [12番目] 反応ネットワークは、多くの複雑で、時には可逆的な化学的および輸送反応で構成されています。また、触媒的に活性な中心は、触媒充填の長さを介して再構成され、変化することにより反応条件下で形成されると想定されています。 [12番目] 勾配のない反応器の研究により、93〜95 kJモルの活性化エネルギー -1 そして、示されている一酸化炭素濃度の阻害の影響。 [33] [34] グラジエントフリースピニングバスケットリアクターの速度論的検査では、水素化化学炭素一酸化炭素によって生成される表面結合メチレン種の形成が速度決定ステップとして特定されました。表面に縛られたホルミル種の形成は、水ガスシフト反応のそのようなステップの1つです。 [35]

アンダーソン・エメットメカニズム [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

アンダーソンとポール・ヒュー・エメットによる研究では、化学吸着した一酸化炭素が水素によって水素化され、金属中心のART M = CH（OH）（M =金属）のエノリカルな一次複合体に水分補給されることがわかった。チェーンの成長は、水のスピンオフ下で2つの隣接するエノール間の炭素炭素炭素リンクによって行われます。この中間レベルの水素化により、メチルヒドロキシカルベン複合体が生成されます。これは、水のスピンオフ下で隣接するエノクレックスを備えた炭素鎖を構築するために利用できます。ある人はそれを認識しました 14 Cマークされた1-プロパノールは、得られた炭化水素に迅速に取り付けられます。これは、仲介者のエノール複合体の兆候として評価されました。 [36]

Pichler-Schulzメカニズム [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

Pichler-schulzメカニズムでは、一酸化炭素の挿入による鎖の成長は、その後の1つのCHにその後の水素化とともに金属アルキルブ結合に含まれています。 2 グループ成長アルキル土壌が決定されました。このメカニズムは、挿入とその後の水素化がチェーンブレイクアウト反応と比較して迅速であることを意味します。このメカニズムは、とりわけ、フィッシャートロプシュ反応中に吸着炭素一酸化炭素の赤外線ギャングの消失によってサポートされています。 [37]

そのようなトリビューターベリーメカニズム [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

最近の研究は、吸着されたC1種と酸素における化学物質の一酸化炭素の崩壊に関するメカニズムを支持しているようです。 [38] これに関する情報は、結果として得られた炭化水素鎖に置かれた標準炭素のわずかな設置に基づいています。鎖の成長は、表面に縛られたアルキリダル種またはアルキリジン種を介したGaube-Maitlisモデルに従って起こります。 [38]

Arge合成 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

手順はいくつかのバリエーションで実行されます。 FischerとTropschによって開発された通常の印刷プロセスに加えて、HochlastまたはArge合成とも呼ばれるPichlerによって開発された中圧プロセスは、RuhrchemieおよびLurgi Companiesのワーキンググループによって商品化されました。炭酸銅と炭酸塩カリウムを備えた鉄の接触は、220〜240°C前後の温度で固定床プロセスに寄付された鉄の接触に実装され、最大25 barを押します。一酸化炭素と水素の比率は1〜1.7です。パラフィン/オレフィン混合物、いわゆるgatschは、製品として保存されています。

反応は発熱性であり、158キロジュールあたり158キロジュールが形成されたCH 2 250°Cのグループ： [12番目]

1つの問題は、高い水素熱を除去して、反応が可能な限り浸透していることを確認することです。 Arge反応器の直径は3メートルで、2052匹の触媒チューブが装備されており、約35トンまたは40立方メートルの触媒を保持していました。触媒は、水で洗い流されたタイトなパイプに配置されています。反応の熱は、沸騰したお湯によって圧力下で放散されます。不十分な熱除去は、触媒充填上の温度勾配につながり、メタン産生の増加または接触の菓子につながる可能性があります。 [12番目] 接触の触媒活性の低下は、反応温度の上昇により補償されます。

触媒体積は、最新の原子炉で約200 mです 3 。いくつかの原子炉を備えたフィッシャートロップシュシステムには、時速約1,500,000 mが必要です 3 標準条件での合成ガスと年間約2,000,000 Tの炭化水素を生成します。合成は3つの段階で実行され、総売上高は約94％です。

Kölbel-Rheinprussen手順 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

固定床原子炉の実装に加えて、オイル懸濁液には手続き的なバリアントがあります（Rheinpreußen-Koppersプロセス）。 [39] [40]

ハイドロコルプロセス [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

脊椎層法（ハイドロコル手順）を備えた手続き型バリアント、触媒がタブボーンの飛行塵として利用できる飛行ダスト合成として、 [41] 。

シンセル手順 [ 編集 | ソーステキストを編集します ]

反応変異体は、SasolとKelloggによって開発された合成合成です。漁師とトロプシュが開発した手順と混同しないでください。手順は飛行塵合成です。彼と一緒に、触媒は反応ガスを備えた粉末として投与されます。手順は25バーと300°Cを超える温度で機能します。その結果、低分子炭化水素フォーム。一酸化炭素と水素の比は約1：2です。 [12番目]

  • GünterLuxbacher： 石炭油ガソリンフィッシャー – フィッシャー – トロップシュシンシス1933-1944 、In：Helmut Meier： コミュニティの研究、代表、知識の移転 – 国家社会主義の戦争関連研究のシステムにおけるカイザー・ウィルヘルム社会の役割 、Wallstein、Göttingen2007、ISBN 978-3-8353-0182-5、pp。453–502。
  • Thorsten Gottschau： バイオマスから液体（BTL）燃料。概要と視点。 In：Rainer’s Shutmanman、JörgPlans（hrsg。）： 発電所の畑と森林。ドイツのバイオエネルギー。 、AID、Bonn 2007、ISBN 978-3-8308-0680-6、（2006年11月10日にボンで援助農業農業に関する会議バンド）
  • Steffen Bukold： 21世紀の石油。 バンド2： 代替と戦略。 Oldenbourg、Munich 2009、ISBN 978-3-486-58898-9
  • Friedrich Benthaus u。 a。： 原材料石炭。プロパティ、抽出、洗練 、第1版、出版社ケムイ、ワインハイム1978、ISBN 3-527-25791-8
  • マンフレッドラッシュ： Kaiser Wilhelm Institute for Cal Research 1913-1943の歴史 、ワインハイム1989。
  1. ↑ 特許 DE484337C ： 酸化炭素と水素で作られた多照合炭化水素の抽出の手順触媒的方法で。 登録 1925年7月22日 、オンに公開されています 16. 1929年10月 、発明者：フランツ・フィッシャー、ハンス・トロプシュ。 ‌
  2. ↑ 特許 DE524468C ： マルチパート炭化水素の生産の手順。 登録 2. 1926年11月 、オンに公開されています 7. 1931年5月 、発明者：フランツ・フィッシャー、ハンス・トロプシュ（特許484337に追加）。 ‌
  3. ↑ P. Sabatier、J。B。Senderens： ニッケルを介してメタンを生成するCOの水素化。 の： J. Soc。化学。 Ind。 21、1902、S。504–506。
  4. ↑ エミール・フィッシャー： Kaiser Wilhelm Institute for Coal Researchのタスク。 の： 鋼と鉄。 32、1912、S。1898–1903。
  5. ↑ 触媒による直接水素化の方法 、1912年12月11日、ノーベル賞の授与の際のポール・サバティエによる講義（2016年11月12日アクセス）
  6. ↑ 特許 DE293787C ： 炭化水素とその誘導体の表示の手順。 登録 1913年3月8日 、オンに公開されています 23. 1916年8月 、イネトラー：バーデンアニリンとソーダファクトリー。 ‌
  7. ↑ フランツ・フィッシャー、ハンス・トロプシュ： 酸化炭素と水素で作られた構造による合成油混合物（シンセトール）の生産について。 の： 燃料化学。 4、1923、S。276–285。
  8. ↑ Kai-of Hinrichsen、Jennifer Strunk： BasingChemikalieメタノール。 の： 化学からのメッセージ。 54、2006、S。1080–1084、 2：10.1002/NADC.20060541109 。
  9. ↑ フリードリッヒ・アシンガー： メタノール、化学およびエネルギー資源 。 Akademie-Verlag、ベルリン、1987、ISBN 3-05-500341-1、p。122。
  10. ↑ フランツ・フィッシャー、ハンス・トロプシュ： 通常の圧力を伴う石油炭化水素の直接合成について。 （最初の通知）。 の： ドイツ化学協会の報告（AおよびBシリーズ）。 59、1926、S。830–831、 2：10.1002/cber.19260590442 。
  11. ↑ クリストフ・ジャニアック、トーマス・M・クラペッケ、ハンス・ジュルゲン・マイヤー、アーウィン・リーデル： 現代の無機化学 。 2003年、ISBN 3-11-017838-9、 S. 769 。
  12. ↑ a b c d そうです f g h 私 j k F. Benthaus u。 a。： 原材料石炭。プロパティ、抽出、洗練 、Verlag Chemie、Weinheim、第1版、1978年、ISBN 3-527-25791-8、p。43。
  13. ↑ 20分間の石炭ですが、二重脂肪 。の： 鏡 。 いいえ。 46 、1947（ オンライン ）。
  14. ↑ フランツ・ケイナー： フィッシャートロプシュによる炭化水素合成 。 Springs Publishers、1950、ISBN 978-3-642-49125-2、S。217。
  15. ↑ 戦略的な理由：政治的燃料 。の： 鏡 。 いいえ。 26 、1949（ オンライン ）。
  16. ↑ welt.deのBottropからの安いガソリン 2013年10月15日に取得 。
  17. ↑ Handelsblatt.deの南アフリカのシークレットオイルカンパニー。 2013年10月15日に取得 。
  18. ↑ C-17フライトは合成燃料ブレンドを使用します。 2013年10月12日にアクセス 。
  19. ↑ ホッパーT.スミス： 穴のエース：フィッシャー・トロプシュの燃料と国家安全保障 。の： Army War Coll。カーライルバラックスPA 、2010年。
  20. ↑ B.櫛： バイオマスからのプラットフォーム化学物質と合成ガスの生産。 の： Applied Chemistry International Edition。 46、2007、S。5056–5058、 2：10.1002/anie.200604514 。
  21. ↑ マークEドライ： Fischer -Tropschプロセスを介した高品質のディーゼル – レビュー。 の： Journal of Chemical Technology＆Biotechnology。 77、2002、S。43–50、 2：10.1002/jctb.527 。
  22. ↑ Dragomir B. Beautiful、Branislav Todic、Nimir Elbashir： 鉄触媒に関するフィッシャー – トロプシュ合成における水ガスシフト反応の役割：レビュー。 の： 今日の触媒。 275、2016、S。66–75、 doi：10.1016/j.cattod.2015.11.005 。
  23. ↑ a b フリードリッヒ・アシンガー： 石油化学の紹介。 Akademie Verlag、ベルリン、1959、pp。24–35。
  24. ↑ マイケル・エンゲル、ルーカス・ローレダー： 代替飛行燃料 – 機会と課題 。 In：International Transport、Issue 1、2015年3月（67年目）、 ISSN 0020-9511 、S。24–27。
  25. ↑ a b フリードリッヒ・アシンガー： パラフィン炭化水素の化学と技術 。 Akademie Verlag、1956、pp。64–68。
  26. ↑ AndreiY。Khodakov、Wei Chu、Pascal Fongarland： 長鎖炭化水素ときれいな燃料の合成のための新しいコバルトフィッシャートロプシュ触媒の開発における進歩。 の： ChemInform。 38、2007、 2：10.1002/Chin.200733255 。
  27. ↑ S. Storsates、B。Totdal、J。Walmsley、B。Tanem、A。Holmen： アルミナ、シリカ、およびチタニアがサポートしたコバルトフィッシャートロプシュ触媒の特性評価。 の： Journal of Catalysis。 236、2005、S。139–152、 doi：10.1016/j.jcat.2005.09.021 。
  28. ↑ ヴォルフガングA.ハーマン： フィッシャー・トロプシュ合成の金属の側面。 の： 応用化学。 94、1982、S。118–131、 2：10.1002/ange.19820940205 。
  29. ↑ ウィルフリード・レーセ： 凝縮された鉄の水酸化物の検査。 の： Journal of Inorganic and General Chemistry。 438、1978、S。222–232、 2：10.1002/ZAAC.19784380124 。
  30. ↑ B.I.O.S. – 最終報告書番号447、アイテム番号30：Ruhrchemie A.G.のオットー・ローレン博士の尋問 アーカイブ オリジナル 午前 2012年2月8日 ; 2012年8月3日にアクセス 。
  31. ↑ P. L. Spath、D。C. Dayton： 予備的なスクリーニング – バイオマス由来の合成ガスの可能性に重点を置いた燃料および化学物質に対する合成ガスの技術的および経済的評価。 （ 記念 2008年12月17日から インターネットアーカイブ ）（PDF; 1.6 MB）、Nral / TP51​​0-34929、2003年12月、P。95。
  32. ↑ J. T. Kummer、T。W。Dewitt、P。H。Emmett： フィッシャートロプシュ合成に関するいくつかのメカニズム研究 14 c の： Journal of the American Chemical Society。 70、1948、S。3632–3643、 2：10.1021/JA01191A029 。
  33. ↑ Ian C. Yates、Charles N. Satterfield： コバルト触媒上のフィッシャートロプシュ合成の固有の速度論。 の： エネルギーと燃料。 5、1991、S。168–173、 2：10.1021/EF00025A029 。
  34. ↑ Gerard P. Van der Laan、A。A。C. M. beanackers： フィッシャートロプシュ合成の速度論と選択性：文献レビュー。 の： 触媒レビュー。 41、1999、S。255–318、 2：10.1081/CR-100101170 。
  35. ↑ Gerardp。vander Laan、Antonie A.M beenackers： 沈殿した鉄触媒を介したガス固定フィッシャートロプシュおよび水ガスシフト反応の固有の速度論。 の： 適用触媒A：一般。 193、2000、S。39–53、 doi：10.1016/s0926-860x（99）00412-3 。
  36. ↑ W.キースホール、R。J。コケス、P。H。エメット： フィッシャートロプシュ合成のメカニズム研究：放射性エチレン、プロピオンアルデヒド、プロパノールの取り込み の： Journal of the American Chemical Society。 82、1960、S。1027–1037、 2：10.1021/JA01490A005 。
  37. ↑ ハンス・シュルツ： Fischer-Tropsch合成の短い歴史と現在の傾向。 の： 適用触媒A：一般。 186、1999、S。3–12、 doi：10.1016/s0926-860x（99）00160-x 。
  38. ↑ a b R. A.ヴァンサンテン、I。M。シオビビク？、E。ヴァンスティーン、M。M。ゴーリ： フィッシャートロプシュ触媒における機構的な問題 。 In：Bruce C. Gates、HelmutKnözinger： 触媒の進歩 。 Vol。 54、バーリントンアカデミックプレス、2011年、ISBN 978-0-12-387772-7、S。127–187。
  39. ↑ ハーバート・ケルベル、ミロス・ラレク： 液相におけるフィッシャートロプシュ合成。 の： 触媒レビュー。 21、2006、S。225、 doi：10.1080/03602458008067534 。
  40. ↑ ハーバート・ケルベル、ポール・アッカーマン： 液体培地における釣りの激しい合成のための大規模な試験。 の： 化学エンジニア。 28、1956、S。381、 2：10.1002/citi.330280602 。
  41. ↑ マリア・ヘリング、エルンスト・E・ドナス： 石炭の液化とガス化。 の： 自然科学。 61、1974、S。89–96、 doi：10.1007/bf00606276 。

after-content-x4